期刊文献+
共找到11篇文章
< 1 >
每页显示 20 50 100
Synergetic Effect of Y Zeolite and ZSM-5 Zeolite Ratios on Cracking, Oligomerization and Hydrogen Transfer Reactions 被引量:7
1
作者 Gong Jianhong Xu Youhao +1 位作者 Long Jun Wei Xiaoli 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2014年第3期1-9,共9页
The objective of this study is to explore the optimum composition of Y and ZSM-5 zeolites to develop novel catalysts for obtaining lower gasoline olefins content and higher propylene yield. Five composite zeolite cata... The objective of this study is to explore the optimum composition of Y and ZSM-5 zeolites to develop novel catalysts for obtaining lower gasoline olefins content and higher propylene yield. Five composite zeolite catalysts with varying Y zeolite/ZSM-5 zeolite ratios have been prepared in this work to investigate the synergy between the Y zeolite and ZSM-5 zeolite on the selectivity to protolytic cracking, β-scission, oligomerization, and hydrogen transfer reactions using a FCC naphtha feedstock at 480 ℃ in a confined fluidized bed reactor. Experimental results showed that the composite catalyst with a Y zeolite/ZSM-5 zeolite ratio of 1:4 had the highest protolytic cracking and β-scission ability, which was even higher than that of pure ZSM-5 catalyst. On the other hand, the catalyst with a Y zeolite/ZSM-5 zeolite ratio of 3:2 exhibited the strongest hydrogen transfer functionality while the pure Y zeolite based catalyst had the highest oligomerization ability. For all the catalysts tested, increasing conversion enhanced the selectivity to protolytic cracking and hydrogen transfer reactions but reduced the selectivity to β-scission reaction. However, no clear trend was identified for the selectivity to oligomerization when an increased conversion was experienced. 展开更多
关键词 composite zeolites protolytic cracking β-scission OLIGOMERIZATION hydrogen transfer
下载PDF
Waddington反应机理中β-断键反应类动力学研究 被引量:2
2
作者 许诗敏 孙晓慧 +2 位作者 李永青 王静波 李泽荣 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2020年第6期1060-1066,共7页
β-羟基烷基过氧自由基(β-HOROO·)是烯烃低温燃烧的主要中间体,其主要消耗通道为Waddington反应通道,即首先分子内发生1,5-H迁移生成β-氢过氧烷氧自由基(β-HOORO·),随后β-HOORO·发生β-断键生成醛(或酮)和OH自由基... β-羟基烷基过氧自由基(β-HOROO·)是烯烃低温燃烧的主要中间体,其主要消耗通道为Waddington反应通道,即首先分子内发生1,5-H迁移生成β-氢过氧烷氧自由基(β-HOORO·),随后β-HOORO·发生β-断键生成醛(或酮)和OH自由基。本文针对该反应通道的第二步反应,对不同烷基R的β-HOORO·的β-断键反应类的动力学开展了系统研究。对该反应类,根据β-HOORO中连接-OOH的C原子(C-OOH)和连接-O·的C原子(C-O·)类型不同,划分为不同子类,并对每一子类选取不同取代基大小作为代表反应,开展了能垒和速率常数的规律研究。物种几何结构优化和反应能垒的计算均在M06-2X/6-311++G(d,p)水平进行,反应的高压极限速率常数则采用过渡态理论计算。本文构建了该类反应的速率规则和Evan-Polanyi线性自由能关系,考察了C-OOH和C-O·不同类型以及取代基大小对反应动力学参数的影响。本文的研究为烯烃低温燃烧中重要的β-HOORO·发生β-断键反应类提供了准确的动力学参数,有助于烯烃燃烧详细机理的构建以及机理自动生成。 展开更多
关键词 Waddington反应 β-断键 过渡态理论 速率规则 Evan-Polanyi线性自由能关系
下载PDF
芳基自由基与芳基正碳离子结构与反应研究 被引量:1
3
作者 宋宁宁 《计算机与应用化学》 CAS 2017年第5期391-394,共4页
芳烃是石油工业中一类非常重要的反应物,其结构特点和反应规律对于各类石油加工工艺特别是催化裂化和催化重整等具有重要意义。本论文以计算化学为研究工具,结合反应化学的基本原理,分别研究了芳烃分子、芳基自由基和芳基正碳离子的结... 芳烃是石油工业中一类非常重要的反应物,其结构特点和反应规律对于各类石油加工工艺特别是催化裂化和催化重整等具有重要意义。本论文以计算化学为研究工具,结合反应化学的基本原理,分别研究了芳烃分子、芳基自由基和芳基正碳离子的结构特点和反应规律。研究结果表明:芳基自由基和芳基正碳离子的结构存在着非常明显的不同,在热裂化反应中,芳烃主要在烷基侧链发生断裂,主要生成物为低碳烷基芳烃和烯烃。在催化裂化反应中,芳基正碳离子容易在芳环α位发生断裂,主要生成物为苯和烯烃。 展开更多
关键词 芳烃 芳基自由基 芳基正碳离子 β裂化 脱烷基反应
原文传递
自由基和正碳离子结构方面的异同(英文) 被引量:1
4
作者 刘俊 龙军 贺振富 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第2期168-174,共7页
自由基机理和正碳离子机理是烃类分子发生裂化时的主要机理。通过量子化学密度泛函(DFT)的计算方法,研究了按这2种裂化机理进行的反应所得中间产物自由基和正碳离子的结构与特性,从而解释它们均易发生β断裂的原因,并对两者的反应条件... 自由基机理和正碳离子机理是烃类分子发生裂化时的主要机理。通过量子化学密度泛函(DFT)的计算方法,研究了按这2种裂化机理进行的反应所得中间产物自由基和正碳离子的结构与特性,从而解释它们均易发生β断裂的原因,并对两者的反应条件进行了比较。 展开更多
关键词 自由基 正碳离子 β断裂 键离解能(BDE) 密度泛函(DFT)
下载PDF
C_7H_15自由基裂解反应机理及速率常数的理论研究 被引量:1
5
作者 张田雷 张鹏 杨晨 《陕西理工学院学报(自然科学版)》 2015年第2期50-55,61,共7页
采用CBS-QB3方法构建了C7H15自由基裂解反应势能剖面。计算结果表明,4种不同构型的C7H15自由基(1-C7H15,2-C7H15,3-C7H15,4-C7H15)发生多种不同类型的β位断裂,裂解成C2—C6烯烃和新的自由基。新的自由基继续发生β位断裂,形成诸如CH... 采用CBS-QB3方法构建了C7H15自由基裂解反应势能剖面。计算结果表明,4种不同构型的C7H15自由基(1-C7H15,2-C7H15,3-C7H15,4-C7H15)发生多种不同类型的β位断裂,裂解成C2—C6烯烃和新的自由基。新的自由基继续发生β位断裂,形成诸如CH3自由基以及CH2CH2、CH3CHCH2等烯烃。此外,利用VKLab程序包及Wigner校正模型在200~3 000 K温度范围内计算了4种C7H15自由基各类β位断裂反应速率常数。其中1-C3H7→C2H4+CH3反应速率常数的结果与试验结果非常吻合。 展开更多
关键词 C7H15自由基 β位断裂 CBS-QB3 反应机理 速率常数
下载PDF
基于2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧自由基捕捉技术的9,9'-二芴-9,9'-二醇引发聚合机理研究
6
作者 何剑 邓建元 杨万泰 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2013年第4期35-40,共6页
采用2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧自由基(TEMPO)捕捉9,9'-二芴-9,9'-二醇(BFDOL)在分解和引发过程中产生的自由基。利用液相色谱-质谱联用技术、质子核磁共振技术和碳同位素核磁共振技术对捕捉产物分离和结构解析,并表征了混合产物... 采用2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧自由基(TEMPO)捕捉9,9'-二芴-9,9'-二醇(BFDOL)在分解和引发过程中产生的自由基。利用液相色谱-质谱联用技术、质子核磁共振技术和碳同位素核磁共振技术对捕捉产物分离和结构解析,并表征了混合产物的组成;利用折光示差-紫外吸收双检测液相色谱技术追踪聚合反应动力学。实验结果证实了BFDOL氢转移的引发途径,并提出了β-断裂机理,同时对体系中夺氢及其他引发机理的可能性进行了讨论。 展开更多
关键词 9 9'-二芴-9 9'-二醇 自由基捕捉 引发途径 β-剪切 夺氢 氢原子转移
下载PDF
ZSM-5分子筛上正碳离子发生D、F和G型β键断裂反应的探索研究 被引量:9
7
作者 许友好 左严芬 舒兴田 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第5期967-973,共7页
在C—C键断裂反应中,普遍认为:由于不同结构的正碳离子存在稳定性差异,导致A、B、C型β键断裂反应较容易发生,而D、E型β键断裂反应在常规条件下几乎不可能发生。针对正碳离子裂化反应机理中乙烯选择性差的问题,深入分析现有实验设计方... 在C—C键断裂反应中,普遍认为:由于不同结构的正碳离子存在稳定性差异,导致A、B、C型β键断裂反应较容易发生,而D、E型β键断裂反应在常规条件下几乎不可能发生。针对正碳离子裂化反应机理中乙烯选择性差的问题,深入分析现有实验设计方法的局限性,重新设计实验方法并反复进行了实验研究。结果表明:在特定的催化条件下,能量上非常不利的D型和笔者自定义的F、G型正碳离子β键断裂反应可以在C—C键断裂反应中被有效促进并有助于提高乙烯选择性。这一发现,不仅丰富了正碳离子有机化学反应的内涵,也为乙烯高效生产提供崭新的开发思路。 展开更多
关键词 正碳离子 D、F、G型β键断裂 ZSM-5分子筛 烯烃裂化 乙烯
下载PDF
丁烯叠合产物结构表征及对催化裂化生成丙烯的影响
8
作者 李福超 魏晓丽 +1 位作者 温朗友 袁起民 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期58-64,共7页
采用小型固定流化床催化裂化装置考察了C4烯烃的反应性能,基于丁烯叠合产物的分子结构表征,研究了叠合产物与1-辛烯催化裂化的反应类型,并分析了反应温度对丙烯选择性的影响。结果表明:2-丁烯的反应性能低于1-丁烯,丁烯在Y型分子筛与择... 采用小型固定流化床催化裂化装置考察了C4烯烃的反应性能,基于丁烯叠合产物的分子结构表征,研究了叠合产物与1-辛烯催化裂化的反应类型,并分析了反应温度对丙烯选择性的影响。结果表明:2-丁烯的反应性能低于1-丁烯,丁烯在Y型分子筛与择形分子筛催化剂上的转化率不高于70%;2种叠合产物(OP-1、OP-2)主要由C_(8)烯烃组成,OP-1中约90%的C_(8)烯烃为三甲基戊烯,且其中2,4,4-三甲基戊烯所占比例高于82%;OP-2中二甲基己烯含量与三甲基戊烯含量相近,且其中以二甲基-2-己烯为主;叠合产物的分子结构影响β-裂化类型,三甲基戊烯主要通过A型裂化(3°→3°)生成异丁烯,而取代基少的C_(8)烯烃更倾向于经B1(2°→3°)、B2(3°→2°)、C(2°→2°)及D2(2°→1°)型裂化生成丙烯及丁烯;高温有利于丙烯、丁烯经环化脱氢反应生成芳烃,叠合产物催化裂化增产丙烯存在适宜的温度范围(620~640℃)。 展开更多
关键词 丁烯 叠合产物 催化裂化 丙烯 β-裂化类型
下载PDF
HOO·D_(-H)OOH自由基β-断键反应类速率规则计算
9
作者 孙晓慧 田园园 桑思祺 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第9期2102-2109,共8页
二氢过氧烯基自由基(HOO·D_(-H)OOH)的β-断键反应类是烯烃低温燃烧反应网络中很重要的一类反应。本文针对该反应类在不同碳原子反应位点的高压极限速率规则开展系统研究。依据HOO·D_(-H)OOH自由基所在碳原子类型的不同,将反... 二氢过氧烯基自由基(HOO·D_(-H)OOH)的β-断键反应类是烯烃低温燃烧反应网络中很重要的一类反应。本文针对该反应类在不同碳原子反应位点的高压极限速率规则开展系统研究。依据HOO·D_(-H)OOH自由基所在碳原子类型的不同,将反应类划分为三个反应子类。单点能计算采用CBS-QB3组合方法,物种几何结构优化和频率分析采用B3LYP/CBSB7方法,高压极限速率常数采用传统过渡态理论计算,并按简单速率规则方法构建了反应类的高压极限速率规则。此外,也探究了HOO·D_(-H)OOH自由基β-断键反应类中反应物构型和取代基大小对反应速率常数的影响规律。本文通过理论计算为该反应类提供了更精确的高压极限速率常数,并为构建可靠的烯烃低温燃烧反应机理提供了精确的反应速率规则。 展开更多
关键词 二氢过氧烯基自由基 β-断键反应类 速率规则 动力学参数
下载PDF
α,β-HOQOOH自由基β-断键反应类动力学研究 被引量:1
10
作者 康楠 李娟琴 +2 位作者 陈斯渝 朱权 李泽荣 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2023年第10期2459-2469,共11页
α,β-羟基氢过氧烷基(α,β-HOQOOH)自由基的β-断键反应类在醇和烯烃的低温燃烧中至关重要,该反应类中生成的相对不活泼的HO_(2)自由基是导致负温度系数行为的原因之一,它对醇和烯烃的低温氧化具有抑制作用。因此本文以该反应类为研... α,β-羟基氢过氧烷基(α,β-HOQOOH)自由基的β-断键反应类在醇和烯烃的低温燃烧中至关重要,该反应类中生成的相对不活泼的HO_(2)自由基是导致负温度系数行为的原因之一,它对醇和烯烃的低温氧化具有抑制作用。因此本文以该反应类为研究对象,并根据自由基所在碳原子类型和过渡态反应中心上是否连有羟基将该反应类划分为不同子类。在本文工作中,使用M06-2X/6-311+G(d,p)方法进行几何结构优化和单点能计算;使用传统过渡态理论计算高压极限速率常数,并根据简单速率规则法构建了相应的高压极限速率规则。本文通过理论计算为该反应类提供了更准确的高压极限速率常数并建立相应的高压极限速率规则,这有利于更可靠的醇和烯烃燃烧详细机理模型的构建。 展开更多
关键词 α β-羟基氢过氧烷基自由基 β-断键反应类 动力学参数 反应类规则
下载PDF
基于单事件方法的正辛烷加氢裂化机理动力学研究 被引量:1
11
作者 贾雷 郝栩 +1 位作者 周利平 杨勇 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第11期12-19,共8页
研究了Ni-W催化剂催化正辛烷加氢裂化的详细机理动力学。通过管式固定床反应器采集动力学实验数据,各实验条件下加氢裂化产物均通过色质联用分析获取其详细的产物组成。根据碳正离子反应机理建立了简化的反应网络,各基元步骤中PCP异构... 研究了Ni-W催化剂催化正辛烷加氢裂化的详细机理动力学。通过管式固定床反应器采集动力学实验数据,各实验条件下加氢裂化产物均通过色质联用分析获取其详细的产物组成。根据碳正离子反应机理建立了简化的反应网络,各基元步骤中PCP异构化和β位断裂为速率控制步骤。通过单事件(Single Event)方法对速率系数的模型化,基于详细基元步骤的正辛烷加氢裂化动力学模型独立参数个数得到简化,采用遗传算法和Marquardt算法对12个动力学参数进行回归。对于不同反应条件下的产物生成速率,模型计算值与实验值符合良好。由于Single Event方法所得的动力学模型参数与原料的碳数组成无关,因此该结果可以为进一步外推到高碳数的模型化合物和费-托合成蜡等复杂油品的加氢裂化动力学计算提供参考。 展开更多
关键词 单事件 加氢裂化 PCP异构化 β位断裂 正辛烷
下载PDF
上一页 1 下一页 到第
使用帮助 返回顶部