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甲烷在外场作用下的光激发特性研究 被引量：27
1
作者 徐国亮 朱正和 +1 位作者 马美仲 谢安东 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期3087-3093,共7页
采用密度泛函B3LYP和组态相互作用方法在6311++G水平上计算了甲烷从基态到前六个激发态的跃迁波长,振子强度,自发辐射系数An0和吸收系数B0n(n=1—6).同时研究了外电场对甲烷分子的激发态的影响规律.结果表明,随外电场强度增大,系统总能... 采用密度泛函B3LYP和组态相互作用方法在6311++G水平上计算了甲烷从基态到前六个激发态的跃迁波长,振子强度,自发辐射系数An0和吸收系数B0n(n=1—6).同时研究了外电场对甲烷分子的激发态的影响规律.结果表明,随外电场强度增大,系统总能量变化较小,同时最高占据轨道HOMO与最低空轨道LUMO的能隙gaps变小,费米能级Fermilevels略有下降.甲烷基态(X～1A1)在外场作用下,易于向高激发态产生跃迁. 展开更多
关键词 外场作用 特性研究 光激发 自发辐射系数 最高占据轨道 B3LYP 跃迁波长 作用方法 密度泛函 振子强度 影响规律 甲烷分子 吸收系数 电场强度 能量变化 LUMO HOMO 费米能级 高激发态 外电场 基态 能隙
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NTO二聚体分子间相互作用的理论研究 被引量：18
2
作者 徐丽娜 肖鹤鸣 +1 位作者 方国勇 居学海 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1062-1068,i002,共8页
在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上求得NTO二聚体势能面上六种优化构型和电子结构.经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,求得分子间最大相互作用能为-53.66kJ/mol.二子体系间的电荷转移很少.由自然键轨道分析揭示了相互作用的本质.对优... 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上求得NTO二聚体势能面上六种优化构型和电子结构.经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,求得分子间最大相互作用能为-53.66kJ/mol.二子体系间的电荷转移很少.由自然键轨道分析揭示了相互作用的本质.对优化构型进行振动分析,并基于统计热力学求得200.0～800.0K温度范围从单体形成二聚体的热力学性质变化.发现二聚主要由强氢键所贡献,但结合能大小并不为氢键所完全决定.二聚过程在较低温度或常温下能自发进行. 展开更多
关键词 分子间相互作用 二聚体 NTO 理论研究 自然键轨道分析 优化构型 B3LYP 统计热力学 电子结构 振动分析 电荷转移 性质变化 温度范围 零点能 势能面 DFT mol 作用能 低温度 结合能 氢键 基组
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B_2H_6分子的几何构型 被引量：22
3
作者 阎世英 马美仲 朱正和 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期3106-3110,共5页
采用Gaussian98程序中B3P86,BP86,B3LYP,BLYP,UHF,HF及LSDA等方法,对B2H6分子可能的D3d,D3h,D2d和D2h平面型状态及立体型状态的几何构型五种情况的1重态及3重态进行了优化,得到该分子基态为1重态,它的电子状态是1Ag,B2H6的几何构型仍然... 采用Gaussian98程序中B3P86,BP86,B3LYP,BLYP,UHF,HF及LSDA等方法,对B2H6分子可能的D3d,D3h,D2d和D2h平面型状态及立体型状态的几何构型五种情况的1重态及3重态进行了优化,得到该分子基态为1重态,它的电子状态是1Ag,B2H6的几何构型仍然是传统的对称性为乙烯式的D2h结构,其构型如图9所示,其能量最低,是-53.5865H.a.u..两个硼原子与四个H原子所在平面垂直于两个硼原子及另外二个H原子所在平面,二个硼原子之间的距离是R12=0.17542nm,B原子及H原子之间的距离是R17=0.13149nm,R13=0.11884nm,它们之间的夹角分别是,∠314=∠526=121.93°,∠817=∠827=96.3°,B2H6中硼原子采用不等性的sp3轨道和另一硼原子的不等性的sp3轨道及氢原子的1s轨道交互重叠生成桥式三中心双电子键.三中心双电子键比双中心双电子键更为稳定,计算结果也证实了这一点. 展开更多
关键词 几何构型 Gaussian98 B3LYP 硼原子 H原子 电子键 分子基态 电子状态 计算结果 D2H UHF D3D 立体型 平面型 对称性 双中心 轨道 氢原子 距离 不等 夹角
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多硝基吡啶及其氮氧化物性能的理论预测 被引量：23
4
作者 李金山 黄奕刚 董海山 《含能材料》 EI CAS CSCD 2004年第A02期576-579,共4页
在B3LYP／6—311++G^**水平上优化了多硝基吡啶及其氮氧化物的几何构型。通过等键反应的设计，在同样的理论水平上计算了它们的气相生成焓。采用Karfunkel—Gdanitz方法预测了它们的晶体结构，并用Stine方法计算了爆速。通过相似物的比... 在B3LYP／6—311++G^**水平上优化了多硝基吡啶及其氮氧化物的几何构型。通过等键反应的设计，在同样的理论水平上计算了它们的气相生成焓。采用Karfunkel—Gdanitz方法预测了它们的晶体结构，并用Stine方法计算了爆速。通过相似物的比较，预测3，5-二氨基-2，4，6-三硝基吡啶和其氮氧化物为低感或钝感炸药。3，5-二氨基-2，4，6-三硝基吡啶和其氮氧化物的爆速分别为8．2km／s和8．6km／s，能量比TATB分别约高15％和25％。本文得到的最大爆速约为9．5km／s。 展开更多
关键词 硝基 吡啶 爆速 理论预测 钝感炸药 并用 TATB B3LYP 生成焓 几何构型
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3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮与NH_3及H_2O分子间相互作用的理论研究 被引量：20
5
作者 方国勇 徐丽娜 +1 位作者 肖鹤鸣 居学海 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1055-1061,i002,共8页
在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上,求得3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)/NH3和NTO/H2O两种超分子体系势能面上5种全优化构型.经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,求得NTO与NH3和H2O的分子间最大相互作用能依次为-37.58和-30.14kJ/mol,表明... 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上,求得3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)/NH3和NTO/H2O两种超分子体系势能面上5种全优化构型.经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,求得NTO与NH3和H2O的分子间最大相互作用能依次为-37.58和-30.14kJ/mol,表明NTO与NH3的分子间相互作用强于与H2O的作用.超分子体系中电子均由NH3或H2O向NTO转移,相互作用能主要由强氢键所贡献,由自然键轨道分析揭示了相互作用的本质.对优化构型进行振动分析,并基于统计热力学求得200.0～800.0K温度范围从单体形成超分子的热力学性质变化.发现由NTO和NH3形成超分子II和III在常温下可自发进行;而NTO和H2O只在低温下才能自发形成IV,V和VI超分子. 展开更多
关键词 分子间相互作用 H2O NH3 理论研究 硝基 三唑 自然键轨道分析 超分子体系 相互作用能 酮 优化构型 NTO B3LYP 统计热力学 振动分析 性质变化 温度范围 DFT 零点能 势能面 mol 基组 电子 氢键 低温
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PuN分子的结构与垂直电离势的理论计算 被引量：21
6
作者 李权 卢红 《四川师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 2003年第3期282-284,共3页
在Pu原子的相对论有效原子实势近似下,N原子用6 311G 全电子基函数,用密度泛函B3LYP方法计算得到PuN分子离子基态X6Σ+,PuN+分子离子基态X5Σ+和PuN2+分子离子基态X4Σ+的结构与势能函数、力常数与光谱数据,并算出PuN分子的垂直电离势.
关键词 PUN 势能函数 密度泛函
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靛蓝与异构体靛玉红的量子化学研究 被引量：15
7
作者 王艳 刘玉明 +1 位作者 杨明 梁晓琴 《四川大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期143-147,共5页
靛蓝与靛玉红是青黛的主要成分,也是同分异构体,但是它们的理化性质和生物活性却显示出明显的差异.作者选用B3LYP的方法,基组为6 31G ,优化了这两种同分异构体的几何构型,得到了两者之间的异构化能.进行了集居数分析、自然键轨道(NBO)... 靛蓝与靛玉红是青黛的主要成分,也是同分异构体,但是它们的理化性质和生物活性却显示出明显的差异.作者选用B3LYP的方法,基组为6 31G ,优化了这两种同分异构体的几何构型,得到了两者之间的异构化能.进行了集居数分析、自然键轨道(NBO)分析、成键轨道分析及振动光谱分析.通过计算得知,靛蓝分子与靛玉红分子的所有原子均处于同一平面,两个分子都是由碳骨架及环上的氮原子参与的大的π共轭体系构成,环上存在很强的离域.分子内存在较强的氢键,氢键与环上的碳碳键形成六元或七元环,使分子的各原子保持与吲哚环在同一平面并使分子的稳定性增加. 展开更多
关键词 靛蓝 靛玉红 B3LYP 共轭体系 氢键
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双环-HMX结构和性质的理论研究 被引量：18
8
作者 邱玲 肖鹤鸣 +1 位作者 居学海 贡雪东 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第5期377-384,共8页
在DFT-B3LYP/6-311G水平上,计算研究了高能化合物四硝基四氮杂双环辛烷(双环-HMX)α和β两种异构体的结构和性质.比较分子对称性、分子内氢键和环张力等几何参数以及分子总能量和前线轨道能级等电子结构参数,发现α比β稳定.分子中N—N... 在DFT-B3LYP/6-311G水平上,计算研究了高能化合物四硝基四氮杂双环辛烷(双环-HMX)α和β两种异构体的结构和性质.比较分子对称性、分子内氢键和环张力等几何参数以及分子总能量和前线轨道能级等电子结构参数,发现α比β稳定.分子中N—N键较长,N—N键集居数较小,预示该键为热解和起爆的引发键.基于简谐振动分析求得IR谱频率和强度.运用统计热力学方法求得200～1000K温度的热力学性质.以非限制性半经验PM3方法探讨其热解机理,求得各反应通道的过渡态和活化能,发现热解始于侧链N—NO2键的均裂.还从理论上预测了该化合物的密度、爆速和爆压,有助于寻求高能量密度材料(HEDM). 展开更多
关键词 B3LYP 反应通道 分子对称性 总能量 统计热力学 过渡态 分子内氢键 HMX 热解机理 硝基
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苯乙烯基-β-萘噻唑染料电子光谱的含时密度泛函研究 被引量：18
9
作者 陈沁闻 王兰英 +2 位作者 翟高红 文振翼 张祖训 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期39-43,F007,共6页
对苯乙烯基-β-萘噻唑染料系列用量子化学密度泛函方法(DFT)在 B3LYP/6-31g 水平上进行了几何构型全优化,探讨了苯环对位上不同的取代基 CH3, OCH3, N(CH3)2, 3,4-OCH2O, NO2等对分子电荷转移、前线轨道能量和电子光谱等性质的影响规律,... 对苯乙烯基-β-萘噻唑染料系列用量子化学密度泛函方法(DFT)在 B3LYP/6-31g 水平上进行了几何构型全优化,探讨了苯环对位上不同的取代基 CH3, OCH3, N(CH3)2, 3,4-OCH2O, NO2等对分子电荷转移、前线轨道能量和电子光谱等性质的影响规律, 在此基础上采用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算了分子第一激发态的电子跃迁能, 得到最大吸收波长λmax. 计算结果表明, 上述 5 种取代基的引入, 均导致最大吸收波长红移. 与实验λmax 结果相比, 理论计算最大相对偏差为 0.0501, 最小相对偏差为 0.0085. 展开更多
关键词 电子光谱 密度泛函方法 取代基 B3LYP 电子跃迁能 激发态 几何构型 CH 最大吸收波长 噻唑
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Pd_n(n=2～13)团簇的密度泛函理论研究 被引量：14
10
作者 李春森 曹泽星 +2 位作者 吴玮 林梦海 张乾二 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期116-120,共5页
采用密度泛函理论 B3 LYP方法计算并讨论钯原子团簇 Pdn(n=2～ 1 3 )结构模型 .通过对钯原子团簇进行几何构型优化和振动频率计算 ,找出团簇总能量最低的同分异构体 .由于 Jahn-Teller效应的存在 ,团簇的最稳定结构采取对称性较低的几... 采用密度泛函理论 B3 LYP方法计算并讨论钯原子团簇 Pdn(n=2～ 1 3 )结构模型 .通过对钯原子团簇进行几何构型优化和振动频率计算 ,找出团簇总能量最低的同分异构体 .由于 Jahn-Teller效应的存在 ,团簇的最稳定结构采取对称性较低的几何构型 .在钯原子数相同时 ,往往存在多个能量极为相近的稳定构型 .单位原子平均静态极化率呈奇偶变化 . 展开更多
关键词 钯原子团簇 B3LYP 自然电子组态 聚合能 静态极化率
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2-(4,5-二硫甲基-1,3-二硫环戊烯基)-3,4-富勒吡咯烷的合成表征及电子光谱的INDO/S研究 被引量：13
11
作者 朱玉兰 尹起范 +3 位作者 曹丽 杨彦杰 阚玉和 苏忠民 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第2期126-130,共5页
通过亚胺叶立德与C60 发生 1,3 偶极环加成反应的方法 ,合成了一种新的具有分子内给 受体系的C60吡咯烷衍生物 2 (4 ,5 二硫甲基 1,3 二硫环戊烯基 ) 3,4 富勒吡咯烷 (C66H9NS4) ,以红外、元素分析、核磁共振氢谱、紫外进行了表征 ... 通过亚胺叶立德与C60 发生 1,3 偶极环加成反应的方法 ,合成了一种新的具有分子内给 受体系的C60吡咯烷衍生物 2 (4 ,5 二硫甲基 1,3 二硫环戊烯基 ) 3,4 富勒吡咯烷 (C66H9NS4) ,以红外、元素分析、核磁共振氢谱、紫外进行了表征 .运用Gaussian98量子化学程序包 ,利用密度泛函的方法对分子的几何构型进行了优化 ,在优化的基础上 ,应用INDO/S的方法计算了化合物的电子光谱 ,计算结果表明 ,C66H9NS4的光谱吸收在 4 38.9nm ,与实验值 4 31. 展开更多
关键词 C60 电子光谱 B3LYP INDO/S
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1,3,5,7-四硝基金刚烷结构和性能的理论研究 被引量：15
12
作者 许晓娟 肖鹤鸣 +1 位作者 居学海 贡雪东 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期27-32,F006,共7页
在 DFT-B3LYP/6-31G*水平下求得 1,3,5,7-四硝基金刚烷的全优化分子几何和电子结构. 经简谐振动分析求得其IR 谱并作归属. 由统计热力学求得其不同温度下的热力学性质. 以非限制性半经验 MO 方法探讨其热解机理, 求得各反应通道的过渡... 在 DFT-B3LYP/6-31G*水平下求得 1,3,5,7-四硝基金刚烷的全优化分子几何和电子结构. 经简谐振动分析求得其IR 谱并作归属. 由统计热力学求得其不同温度下的热力学性质. 以非限制性半经验 MO 方法探讨其热解机理, 求得各反应通道的过渡态和活化能, 发现热解始于侧链 C—NO2 键的均裂. 还基于理论计算密度和生成热, 以 Kamlet-Jacobs方程估算其爆速和爆压. 展开更多
关键词 B3LYP 反应通道 统计热力学 硝基 过渡态 结构和性能 BS方程 金刚烷 C-NO2键 热解机理
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藏药五脉绿绒蒿碱结构和性质的理论研究 被引量：15
13
作者 易平贵 胡瑞定 +1 位作者 俞庆森 商志才 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期44-50,F007,共8页
五脉绿绒蒿碱是一种从藏药五脉绿绒蒿中提取并已确认结构的新的生物碱. 采用密度泛函理论(DFT)和从头算(ab initio)方法, 在HF/6-31G*和B3LYP/6-31G*水平下全优化计算了该化合物的分子几何构型和电子结构; 依据Onsager自恰反应场(SCRF)... 五脉绿绒蒿碱是一种从藏药五脉绿绒蒿中提取并已确认结构的新的生物碱. 采用密度泛函理论(DFT)和从头算(ab initio)方法, 在HF/6-31G*和B3LYP/6-31G*水平下全优化计算了该化合物的分子几何构型和电子结构; 依据Onsager自恰反应场(SCRF)模型考察了五脉绿绒蒿碱在氯仿、丙酮、二甲亚砜及水等溶剂中的溶剂化作用; 基于气相优化结构进行了B3LYP/6-31G*振动分析与红外光谱计算, 进一步按照统计力学原理求得了298～1500 K温度范围内该化合物的热力学性质. 此外, 还讨论了五脉绿绒蒿碱的分子结构与药效的关系. 展开更多
关键词 五脉绿绒蒿 藏药 二甲亚砜 生物碱 药效 化合物 反应 B3LYP 密度泛函理论(DFT) 从头算
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环氧乙烷均聚反应机理的理论研究 被引量：11
14
作者 张治国 尹红 陈志荣 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第20期1988-1992,F005,共6页
借助量子化学理论计算方法对环氧乙烷均聚反应历程进行了理论探讨 .采用DFT中的B3LYP方法在 6 3 11G 基组下对环氧乙烷基态和激发态以及亲核试剂和亲电试剂进攻环氧乙烷反应产物进行几何构型全优化 ,确定了各物种的电子结构、电荷分布... 借助量子化学理论计算方法对环氧乙烷均聚反应历程进行了理论探讨 .采用DFT中的B3LYP方法在 6 3 11G 基组下对环氧乙烷基态和激发态以及亲核试剂和亲电试剂进攻环氧乙烷反应产物进行几何构型全优化 ,确定了各物种的电子结构、电荷分布和键长等参数 .运用前线轨道理论从微观电子结构层次上对环氧乙烷的各种均聚反应机理进行了分析 ,探讨了阳离子均聚和阴离子均聚机理的合理性 .由于受到前线轨道对称性和能级差的限制 ,环氧乙烷的基态分子不能发生均聚 ,同样也不能发生自由基均聚 ;而当环氧乙烷基态分子被亲电试剂或亲核试剂进攻时 ,可以进一步生成新的亲电或亲核试剂从而引发环氧乙烷均聚 . 展开更多
关键词 环氧乙烷 均聚反应 反应机理 非离子表面活性剂 前线轨道
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金属富氮化合物N_3MN_3(M=Be,Mg,Ca)的量子化学研究 被引量：7
15
作者 段红霞 李前树 《分子科学学报》 CAS CSCD 2005年第6期56-59,共4页
使用密度泛函理论,在B3LYP/6-311+G*水平上,对金属富氮化合物N3MN3(M=Be,Mg,Ca)的两种几何结构进行了理论计算,并对得到的几何结构做了振动频率分析.结果表明,所有几何结构的振动频率都是正的,没有虚频存在,说明这类金属富氮化合物是热... 使用密度泛函理论,在B3LYP/6-311+G*水平上,对金属富氮化合物N3MN3(M=Be,Mg,Ca)的两种几何结构进行了理论计算,并对得到的几何结构做了振动频率分析.结果表明,所有几何结构的振动频率都是正的,没有虚频存在,说明这类金属富氮化合物是热力学稳定的,当嵌入金属离子后,M—N之间开始表现出显著的离子性特征,由线形N3基团组成的N3MN3比由三角形N3基团组成的N3MN3更稳定. 展开更多
关键词 金属富氮化合物 B3LYP 振动频率 NBO分析
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第一性原理对Ga_nP_m小团簇的结构及稳定性的研究 被引量：9
16
作者 李恩玲 杨成军 +2 位作者 陈贵灿 王雪雯 马德明 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期4117-4123,共7页
利用密度泛函理论(DFT)对GanP和GanP2(n=1—7)团簇的几何结构、电子态及稳定性进行了研究.在B3LYP6_31G水平上进行了结构优化和频率分析,得到了GanP和GanP2(n=1—7)团簇的基态结构.结果表明,n≤5团簇的几何结构基本上为平面结构,n>5... 利用密度泛函理论(DFT)对GanP和GanP2(n=1—7)团簇的几何结构、电子态及稳定性进行了研究.在B3LYP6_31G水平上进行了结构优化和频率分析,得到了GanP和GanP2(n=1—7)团簇的基态结构.结果表明,n≤5团簇的几何结构基本上为平面结构,n>5的团簇均为立体结构;在GanP2(n=1—6)团簇中,P_P比Ga_P容易成键;在GanP和GanP2(n=1—7)团簇中,Ga3P,Ga4P,GaP2,Ga2P2和Ga4P2的基态结构最稳定,在所研究的团簇中,稳定性随团簇总原子数的增大而减小. 展开更多
关键词 GanPm团簇 密度泛函理论(DFT) 几何结构 电子态 稳定性 第一性原理 团簇 密度泛函理论(DFT) 基态结构 B3LYP 频率分析 结构优化
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铀与水蒸气体系的热力学性质计算 被引量：11
17
作者 熊必涛 蒙大桥 +3 位作者 薛卫东 朱正和 蒋刚 王红艳 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第7期1617-1623,共7页
应用Gaussian 98程序对U H2 O体系所有可能的构型进行优化计算 .采用密度泛函理论的B3LYP方法和MP2方法 ,对铀原子采用相对论有效原子实势及 (6s5p2d4f) [3s3p2d2f]收缩价基集合 ,氧、氢原子采用 6 311G 全电子基集合 .计算得到了 6... 应用Gaussian 98程序对U H2 O体系所有可能的构型进行优化计算 .采用密度泛函理论的B3LYP方法和MP2方法 ,对铀原子采用相对论有效原子实势及 (6s5p2d4f) [3s3p2d2f]收缩价基集合 ,氧、氢原子采用 6 311G 全电子基集合 .计算得到了 6种五重态的相对稳定结构的电子状态、几何结构、能量、谐振频率、力学性质和电性质等 .结果表明 ,H2 O蒸汽在金属铀表面的反应首先是铀和氧的相互作用 .对C2v相对稳定构型UOH2 (5A1 )的热力学稳定性进行了计算 ,其分解反应的Gibbs自由能ΔG°随温度的升高不断减小 。 展开更多
关键词 铀 水蒸气 热力学性质 优化计算 密度泛函理论 B3LYP MP2 分子结构 相对论有效原子实势
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从头计算研究水溶液中有机化合物的pKa值 被引量：11
18
作者 陈虹 丁俊杰 +2 位作者 丁晓琴 陈冀胜 樊启平 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期580-582,共3页
运用量子化学方法计算水溶液中一些含氮小分子化合物和醇、酚、羧酸的pKa值。采取从头计算的Hartree-Fock法和6- 31G(d,p)基组,以及aug-cc-pVDZ基组,密度泛函理论的B3LYP法6-31G(d,p)基组,分别优化分子和离子的气相几何结构,采用极化连... 运用量子化学方法计算水溶液中一些含氮小分子化合物和醇、酚、羧酸的pKa值。采取从头计算的Hartree-Fock法和6- 31G(d,p)基组,以及aug-cc-pVDZ基组,密度泛函理论的B3LYP法6-31G(d,p)基组,分别优化分子和离子的气相几何结构,采用极化连续介质模型模拟溶质和溶剂分子间的相互作用,不同方法和基组计算结果差别不大,18个化合物的均方根误差均为1．03,预测值与实验值的相关系数均为0．98,一致性较好。证明HF／6-31G(d,p)法和模型计算或预测含有相同官能团的小分子的pKa数值很合理,能够为研究药物分子体系的构效关系提供精确的pKa参数。 展开更多
关键词 PKA PCM HF B3LYP 溶剂化能
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PdH、YH体系的结构与氢化反应的平衡压力 被引量：12
19
作者 蒋刚 于桂凤 +2 位作者 倪羽 王和义 朱正和 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期642-648,655,共8页
用相对论有效原子实势(RECP／SDD)和密度泛函(B3LYP)方法对PdH、YH体系的结构进行了优化,同时用Murrell-Sorbie函数导出PdH、YH分子的势能函数和光谱常数;得到PdH分子的基态为X2∑+,RPdH=0.154 1nm,离解能De=2.511 eV,谐振频率ωe=2 019... 用相对论有效原子实势(RECP／SDD)和密度泛函(B3LYP)方法对PdH、YH体系的结构进行了优化,同时用Murrell-Sorbie函数导出PdH、YH分子的势能函数和光谱常数;得到PdH分子的基态为X2∑+,RPdH=0.154 1nm,离解能De=2.511 eV,谐振频率ωe=2 019.458 9 cm-1;YH分子的基态为X1∑+,RYH=0.191 9 nm,离解能De=4.309 eV,谐振频率ωe=1 497.531 2 cm-1;并得到一键长为0.200 3nm,De=3.488 eV,ωe=1 309.318 2 cm-1的YH分子激发态。并根据以分子总能量中的振动能Ev代替固态能量,以电子和振动熵SEv代替固态熵的近似方法,计算了不同温度下Pd、Y与H2、D2、T2反应的一氢化物热力学函数△Hθ、△Gθ、△Sθ及氢化反应平衡压力,导出了与温度的依赖关系,结果表明:PdH(S)的生成焓为32.05 kJ·mol-1,与实验值37.30kJ·mol-1接近,YH(S)的生成焓为70.21 kJ·mol-1。 展开更多
关键词 离解能 基态 生成焓 分子 B3LYP 键长 光谱常数 氢化反应 代替 平衡压力
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卟吩内氢迁移反应的理论研究 被引量：11
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作者 廖玉婷 马思渝 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第8期1226-1231,共6页
用B3LYP/6 3 1G 方法计算卟吩内氢迁移反应中的反应物、产物、中间体、过渡态及其二级鞍点的结构与能量 .结果表明 ,分步反应历程的几率较大 ,与实验的预测一致 .
关键词 卟吩 内氢迁移反应 理论研究 反应物 中间体 过渡态 互变异构化
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