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对于判据△Gt、p、w’≤○的异议
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作者 康西鹏 《阜阳师范学院学报(自然科学版)》 1996年第2期31-32,共2页
吉布斯(GibbS)自由焓的变化量(△G),在一定条件下可作为过程自发性的判据。不少人[1][2][3]认为,△G作为过程自发性判据的限制条件是:恒温、恒压,物系不做非体积功,即△Gt、p、w’∠0。笔者认为△Gt、p、w’∠0不能作为过程自发性判据,... 吉布斯(GibbS)自由焓的变化量(△G),在一定条件下可作为过程自发性的判据。不少人[1][2][3]认为,△G作为过程自发性判据的限制条件是:恒温、恒压,物系不做非体积功,即△Gt、p、w’∠0。笔者认为△Gt、p、w’∠0不能作为过程自发性判据,该判据只表明在恒温,恒压,不做非体积功的条件下,实际过程沿着自由焓降低方向进行,当G值不再改变时,物系达平衡态,而物系的自由焓增大的过程是不可能发生的。其理由如下: 展开更多
关键词 自由焓 自发过程 不可逆过程 吉布斯自由焓
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稻谷类燃烧焓测定的初步研究 被引量:2
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作者 刘晓庚 袁磊 +7 位作者 王立峰 邰佳 宋伟 刘帅东 候家山 方梦婷 金吕婷 唐瑜 《中国粮油学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第9期98-101,106,共5页
为探讨稻谷类燃烧焓的精密测定而设计了助燃氧弹量热法。经优化得到其测定最优条件为:样品水分≤13%,合金引火丝,m(苯甲酸):m(粮样)=(2~1):1、压片样总重0.80 g、压片压力0.7 MPa、氧气压力2.0MPa。结果表明该法点火成功率和... 为探讨稻谷类燃烧焓的精密测定而设计了助燃氧弹量热法。经优化得到其测定最优条件为:样品水分≤13%,合金引火丝,m(苯甲酸):m(粮样)=(2~1):1、压片样总重0.80 g、压片压力0.7 MPa、氧气压力2.0MPa。结果表明该法点火成功率和测定精密度均明显提高。通过对不同储藏时间、品种、产地和粒度的试样燃烧焓的测定,结果为稻米、稻谷、稗谷和稻壳燃烧焓与产地均有相关性;不同品种稻米燃烧焓表现出籼稻米(含糯米)〉粳稻米;同品种稻米燃烧焓则为有色米〉白米,糙米〉标二粳米〉标一粳米,二晚粳米〉一晚粳米,稻壳〉稗谷〉稻谷〉稻米,粒度小燃烧焓略有增加;稻米的燃烧焓随储藏时间延长而下降,特别是稻米达陈化时则呈显著下降,预示着燃烧焓可作为稻米陈化判断的一个辅助指标,而燃烧焓与稻谷类加工、食味和储藏等品质的关系有待进一步研究;在安全储藏范围内稻米的燃烧焓几乎不变。 展开更多
关键词 稻谷类 燃烧焓 助燃氧弹量热法 水分 粒度
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用平均面积判别液体的压力大小
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作者 王芳芳 《景德镇高专学报》 1999年第2期53-54,共2页
关键词 平均面积 质量相等 液体对 增函数 连续函数 横截面面积 减函数 容器底部 严格增 初中学生
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水氯镁石的热解机理及动力学 被引量:8
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作者 黄小芳 吴玉龙 +3 位作者 杨明德 胡湖生 党杰 张建安 《过程工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期729-733,共5页
采用热重差热质谱联用技术(TG-DTA-MS)和热分析技术(TG-DTA)研究了水氯镁石热解过程的反应机理和动力学行为.结果显示,水氯镁石热解分4个阶段,前2个阶段共脱除4个结晶水,后2步脱水和水解并存,第1步的分解反应属于球形对称相界面反应为... 采用热重差热质谱联用技术(TG-DTA-MS)和热分析技术(TG-DTA)研究了水氯镁石热解过程的反应机理和动力学行为.结果显示,水氯镁石热解分4个阶段,前2个阶段共脱除4个结晶水,后2步脱水和水解并存,第1步的分解反应属于球形对称相界面反应为控制步骤的R3机理,后3步属于Avrami-Erofeev的成核及核成长为控制步骤的A1机理,4步表观活化能Ea分别为81.13,125.4,230.4和164.1kJ/mol,频率因子分别为2.95×1010,2.70×1015,4.07×1026和4.75×1016s-1. 展开更多
关键词 水氯镁石 热解机理 动力学
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内可逆闭式布雷顿联产装置输出率与效率
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作者 郝小礼 张国强 《湖南科技大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2012年第2期66-71,共6页
应用有限时间热力学方法,分析了恒温热源条件下内可逆闭式布雷顿联产装置的火用输出率,导出了无因次总输出率及效率公式.利用数值计算的方法,分析了输出率与热导分配比、循环压比参数之间的关系,研究表明:存在最佳的热导分配比和... 应用有限时间热力学方法,分析了恒温热源条件下内可逆闭式布雷顿联产装置的火用输出率,导出了无因次总输出率及效率公式.利用数值计算的方法,分析了输出率与热导分配比、循环压比参数之间的关系,研究表明:存在最佳的热导分配比和最优的压比参数,使得装置的输出率最大.进一步探讨了循环温比、用户温比、电热比对最大输出率和最佳热导分配比的影响,发现,高温侧最佳热导分配比始终保持在0.5左右. 展开更多
关键词 有限时间热力学 联产装置 闭式布雷顿联产循环 无因次总输出率
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非恒稳含时电极过程中涨落-耗散的电化学效应——恒电势滴汞电极体系的随机热力学模型 被引量:1
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作者 张文华 卫国英 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1693-1697,共5页
以滴汞电极体系为模型 ,对非恒稳恒电势动态不可逆电极过程中的耗散 -涨落效应进行了系统的研究 .基于滴汞电极体系的电化学特征 ,提出了一个简化的含时随机热力学模型 ,从而可能对这类重要的含时物理化学过程进行涨落和耗散的定量分析 ... 以滴汞电极体系为模型 ,对非恒稳恒电势动态不可逆电极过程中的耗散 -涨落效应进行了系统的研究 .基于滴汞电极体系的电化学特征 ,提出了一个简化的含时随机热力学模型 ,从而可能对这类重要的含时物理化学过程进行涨落和耗散的定量分析 .借助该简化的模型 ,成功地建立了恒电势滴汞电极过程的基本随机热力学公式 ,由此推出耗散 -涨落效应的理论极谱曲线 .在滴汞电极生长缓慢及扩散步骤严重滞后情况下 ,含时的滴汞电极过程将趋于在有效扩散层厚度演化的慢流型上的准定态过程 .在这种准定态近似下 ,具体分析了涨落对极谱曲线的影响 .结果表明 ,在涨落影响可以忽略的近平衡区 ,从耗散 -涨落导出的极谱方程与从平衡态 Nernst公式导出的极谱方程完全吻合 .还计算了一个涨落诱导的极谱曲线偏离的典型范例 . 展开更多
关键词 非平衡热力学随机理论 含时过程 涨落-耗散 滴汞电极过程
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混合理想气体绝热指数γmix的计算讨论 被引量:2
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作者 吴新明 熊亚 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1997年第2期58-58,48,共2页
混合理想气体绝热指数γmix的计算讨论吴新明熊亚(湖北教育学院化学系武汉430060)(武汉大学化学系430072在物理化学中,纯理想气体的绝热可逆过程可以用TVγ-1=Const描述[1],混合理想气体的绝热可逆过... 混合理想气体绝热指数γmix的计算讨论吴新明熊亚(湖北教育学院化学系武汉430060)(武汉大学化学系430072在物理化学中,纯理想气体的绝热可逆过程可以用TVγ-1=Const描述[1],混合理想气体的绝热可逆过程可以用平均的γmix代替γ,即可... 展开更多
关键词 理想气体 混合理想气体 绝热可逆 绝热指数
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熵增大的放热反应的不可逆程度与温度的关系
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作者 王南平 张其平 《沈阳工业大学学报》 EI CAS 2002年第4期357-360,共4页
运用不可逆过程热力学中关于熵流和熵产生的概念,分析讨论了一类熵增大的放热反应的不可逆程度与温度的关系,说明了为什么应该用diSdξ作为化学反应不可逆程度的判据.
关键词 熵增大 放热反应 温度 不可逆程度 熵流 熵产生 热力学 化学反应
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热分析法研究SnSO_4在催化剂制备中的分解行为 被引量:1
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作者 靳会杰 李燕红 +3 位作者 任保增 孔海平 雒廷亮 刘国际 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期917-919,共3页
SnSO4 is an important promoter of catalyst for preparing naphthalene quinone with oxidation of naphthalene by air.Its thermal decomposition kinetics in N2was studied with NETZSCH-STA409PC thermal analyzer.SnSO4 therma... SnSO4 is an important promoter of catalyst for preparing naphthalene quinone with oxidation of naphthalene by air.Its thermal decomposition kinetics in N2was studied with NETZSCH-STA409PC thermal analyzer.SnSO4 thermal decomposition was an endothermic reaction and mainly occurred at 450-550℃.The total mass loss was 29.36%,so the reaction products were SnO2 and SO2.Kinetic function was obtained and kinetic parameters were calculated with linear regression provided by NETZSCH Instruments Co.Ltd.The correlation coefficient was 0.9997.The results showed that SnSO4 decomposition was a self-catalysis reaction and the catalyst was its reaction product.The kinetic function predicted that SnSO4 decomposition was 20% at 450℃ for 120 min and 100% at 480℃ for 106 min,and the process of catalyst preparation can be optimized. 展开更多
关键词 SnSO4 热分解 动力学 热分析
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△S_(物系)+△S_(环境)≥0不能判断自发过程的方向 被引量:2
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作者 曾祥钦 《贵州工学院学报》 1991年第3期80-84,107,共6页
不可逆过程不仅是自发过程,还包括非自发过程。因此,△S_(隔离)>0的过程是自发的,而△S_(物系)+△S_(环境)>0的过程就不一定了。几个算例说明了这一点。不可逆过程中能量耗散,原本可做有用功的能量没有做功,变成了热交换给环境,... 不可逆过程不仅是自发过程,还包括非自发过程。因此,△S_(隔离)>0的过程是自发的,而△S_(物系)+△S_(环境)>0的过程就不一定了。几个算例说明了这一点。不可逆过程中能量耗散,原本可做有用功的能量没有做功,变成了热交换给环境,以此为原则,可计算△S_总(=△S_(物系)+△S_(环境)),它就是I.prigogine的熵产生。列举了几个算例。 展开更多
关键词 化学热力学 自发过程 隔离物系
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MgCl_2·6H_2O热分解过程的阿姆斯特丹密度泛函理论研究 被引量:1
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作者 于军 祁正兴 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第6期651-654,共4页
利用阿姆斯特丹密度泛函理论对MgCl_2·6H_2O的热分解反应进行理论计算,结合对其热分解过程的实验研究数据,从理论层面探讨其热分解的机理,为掌握氯化镁水合物分解条件、控制反应路径,获取目标产物提供理论依据。通过ADF理论计算并... 利用阿姆斯特丹密度泛函理论对MgCl_2·6H_2O的热分解反应进行理论计算,结合对其热分解过程的实验研究数据,从理论层面探讨其热分解的机理,为掌握氯化镁水合物分解条件、控制反应路径,获取目标产物提供理论依据。通过ADF理论计算并结合实验研究得出,MgCl_2·6H_2O脱除HCl需要较高能量,为5246.59 kJ/mol,是MgCl_2·6H_2O脱除H_2O分子需要能量的6.45倍,是MgCl_2·5H_2O脱除H_2O所需能量的10.69倍。可见在同等温度条件下,MgCl_2·6H_2O首先发生的是脱除H_2O分子反应,在MgCl_2·6H_2O脱除2分子H_2O之前不会发生MgCl_2·6H_2O脱除HCl的反应。 展开更多
关键词 MgCl2·6H2O 阿姆斯特丹密度泛函 热分解 反应机理
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物理化学系统过程不可逆性的量化 被引量:1
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作者 栗志 《河南理工大学学报(自然科学版)》 CAS 2009年第4期527-531,共5页
从平衡态热力学的基本概念出发,分析了以热温商作为熵变算式对于包括不可逆过程在内的一切物化过程的普适性,但对于包含不可逆膨胀或压缩以及不可逆化学反应的过程,在计算熵变时,不仅考虑系统与环境的直接热交换,还考虑不可逆过程转化... 从平衡态热力学的基本概念出发,分析了以热温商作为熵变算式对于包括不可逆过程在内的一切物化过程的普适性,但对于包含不可逆膨胀或压缩以及不可逆化学反应的过程,在计算熵变时,不仅考虑系统与环境的直接热交换,还考虑不可逆过程转化的能量.根据Clausius不等式代表的判据,分类讨论了二体间的不等温传热和不可逆膨胀或压缩,以及恒容绝热、恒压绝热、恒温恒容和恒温恒压条件下不可逆化学反应过程中熵增加在判据中的体现.发现以反应Gibbs自由能作为自发性判据,适用对象远不止于恒温恒压且不作非体积功的系统,这与化学势判据相吻合. 展开更多
关键词 不可逆过程 熵增加 化学势 反应Gibbs自由能自发性判据
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