氢气还原硝酸盐的理论研究 被引量：3

1

作者 李倩 郭大为 周涵 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期427-432,共6页

从烟气中NOx在吸附剂表面形成硝酸盐的事实出发,结合理论计算研究了硝酸盐被还原的微观反应过程。以H2为还原剂、Al(NO3)3为模型化合物,采用密度泛函方法得到的计算结果显示,H2还原Al(NO3)3的反应是分步进行的,H2吸收热量,解离成H·... 从烟气中NOx在吸附剂表面形成硝酸盐的事实出发,结合理论计算研究了硝酸盐被还原的微观反应过程。以H2为还原剂、Al(NO3)3为模型化合物,采用密度泛函方法得到的计算结果显示,H2还原Al(NO3)3的反应是分步进行的,H2吸收热量,解离成H·,H·将Al(NO3)3还原为Al(OH)3和NO,然后NO进入气相与H2反应生成N2。H2解离成H·的反应需要445.43kJ/mol的能量,翻越反应能垒需要586.80kJ/mol,是整个反应的控速步骤。除H2离解形成H·反应之外的其余步骤均为放热反应。 展开更多

关键词 氢气 硝酸盐 还原 反应机理

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烷基硝酸酯气相水解和取代基效应的量子化学研究

2

作者 王大喜 肖鹤鸣 《火炸药学报》 CAS CSCD 2002年第1期67-68,63,共3页

应用量子化学方法计算了烷基硝酸酯系列化合物的平衡几何构型和 SN2反应位能曲线 ,得到该系列化合物基态结构性质 ,反应过渡态和活化能。

关键词 量子化学 烷基硝酸酯 SN2反应 位能曲线 亲核取代反应 气相水解 取代基效应

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多定态转变化学反应体系与环境传热-扩散耦合导致的环面型化学振荡 被引量：4

3

作者 范昱煜 钟东辉 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第12期2344-2348,共5页

以Schlgl模型作为多定态转变化学反应体系的范例,研究了通过传热及扩散与环境耦合的多定态转变化学反应体系中诱发的新动力学行为,其中特别重要的是沿慢变量方向的环面型化学振荡的出现.建立了慢流型上的准定态的线形化稳定性分析法,揭... 以Schlgl模型作为多定态转变化学反应体系的范例,研究了通过传热及扩散与环境耦合的多定态转变化学反应体系中诱发的新动力学行为,其中特别重要的是沿慢变量方向的环面型化学振荡的出现.建立了慢流型上的准定态的线形化稳定性分析法,揭示了由极限环振荡蜕变为环面型振荡的动力学机制,不同于小寄生参数存在引起的非连续极限环振荡.通过以慢流型上准定态稳定性分区为基础的定性分析,进一步揭示了该类体系中可能出现间歇性、反复持续式和骤发式3种亚类环面振荡.最后以第三亚类作为示例,以相应的计算机模拟证实理论分析的正确性. 展开更多

关键词 环境耦合 多定态 慢流型 准定态 环面犁化学振荡

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硝酸盐-硫酸-试亚铁灵体系中化学波的研究

4

作者 张蕊 徐世英 +1 位作者 冯长根 曾庆轩 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 2000年第4期508-512,共5页

用实验研究和理论分析的方法对硝酸盐 -硫酸 -试亚铁灵体系中的化学波现象进行研究 .得到了该反应物的初始浓度与波速的关系 ,建立了反应的理论模型 ,给出了模型的动力学分析 .结果表明该反应体系呈现前沿波形且波速与反应物的初始浓度... 用实验研究和理论分析的方法对硝酸盐 -硫酸 -试亚铁灵体系中的化学波现象进行研究 .得到了该反应物的初始浓度与波速的关系 ,建立了反应的理论模型 ,给出了模型的动力学分析 .结果表明该反应体系呈现前沿波形且波速与反应物的初始浓度有着十分密切的关系 . 展开更多

关键词 化学波 化学动力学 硝酸盐-硫酸-试亚铁灵体系

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负载型Ni-B非晶态合金的制备及其催化加氢活性研究 被引量：5

5

作者 刘波 陈雪莹 +5 位作者 庄继华 乔明华 曹勇 朱源龙 贺鹤勇 范康年 《复旦学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期424-428,共5页

通过化学还原沉积法将超细Ni B非晶态合金负载于介孔分子筛 (MCM 4 1,HMS)上 ,以丙烯腈加氢生成丙腈为目标反应 ,考察了上述催化剂的催化活性和热稳定性 ,并与Ni B/SiO2 和非负载型Ni B非晶态合金做了比较 .研究发现 ,上述 4种催化剂的... 通过化学还原沉积法将超细Ni B非晶态合金负载于介孔分子筛 (MCM 4 1,HMS)上 ,以丙烯腈加氢生成丙腈为目标反应 ,考察了上述催化剂的催化活性和热稳定性 ,并与Ni B/SiO2 和非负载型Ni B非晶态合金做了比较 .研究发现 ,上述 4种催化剂的催化活性依次为 :Ni B/MCM 4 1>Ni B/HMS >Ni B/SiO2 >Ni B .结合比表面测试 (BET) ,电感耦合等离子光谱 (ICP) ,X射线衍射 (XRD) ,差示扫描量热法 (DSC) ,选区电子衍射 (SAED)以及氢吸附等表征手段 ,发现高比表面和具有规整结构是Ni B/MCM 4 1具有较高活性的原因 . 展开更多

关键词 HMS MCM-41 超细Ni-B非晶态合金 催化加氢

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热化学发展对发现热力学第三定律的作用

6

作者 齐衡 《张家口师专学报（自然科学版）》 1993年第3期44-48,共5页

通过热化学发展过程讨论了发现热力学第三定律及其表述，和对求算规定熵、平衡常数的应用。

关键词 热化学 热力学第三定律 凝聚体系 熵变 焓变 平衡常数 吉布斯-赫姆霍兹方程

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谈谈如何认识能斯特热定理对热力学第三定律的贡献 被引量：1

7

作者 金玉杰 《兰州石化职业技术学院学报》 2002年第3期44-46,共3页

通过对能斯特热定理产生的背景 ,科学的假设等方面的讨论 ,可明确热定理是不同于热力学第一和第二定律的一个新的原理 ,及热定理对第三定律的建立所起的重要作用 ,并从热力学的三个定律的表述对比中 ,进一步认识、理解热力学第三定律。

关键词 能斯特热定理 卡诺循环 热力学第三定律

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基团物理温火用图及其应用

8

作者 彭昌军 罗文姗 《武汉化工学院学报》 2001年第1期21-23,共3页

基于物质由基团构成的观点 ,提出了基团物理温火用的慨念并绘了不同基团的物理温火用图 .

关键词 物理Yong 有机化合物 基团温Yong YONG分析

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改性杂多酸催化剂的制备及其在甲缩醛合成中的催化活性 被引量：5

9

作者 金明善 翁永根 +2 位作者 董和泉 齐世学 索掌怀 《复旦学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期280-284,共5页

以Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、ZrO2 SiO2为载体制备了负载型磷钨杂多酸催化剂及CsXH3-XPW12O40(X=1,1.5,2,2.5,3)磷钨杂多酸铯盐催化剂.考察了这些催化剂在甲醇与甲醛缩合制甲缩醛反应中的催化活性,结果表明:以SiO2、ZrO2、ZrO2 SiO2为... 以Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、ZrO2 SiO2为载体制备了负载型磷钨杂多酸催化剂及CsXH3-XPW12O40(X=1,1.5,2,2.5,3)磷钨杂多酸铯盐催化剂.考察了这些催化剂在甲醇与甲醛缩合制甲缩醛反应中的催化活性,结果表明:以SiO2、ZrO2、ZrO2 SiO2为载体制备的固载化杂多酸催化剂具有良好的催化活性,而Al2O3、TiO2负载的杂多酸催化剂活性很差.杂多酸铯盐CsxH3-xPW12O40的催化活性则随Cs+离子含量的增加而升高,Cs2.5H0.5PW12O40给出最高的甲缩醛产率;但当H+离子完全被Cs+离子取代后,催化活性显著下降. 展开更多

关键词 负载型杂多酸催化剂 杂多酸铯盐 甲酵 甲醛 甲缩醛合成

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甲酸Pt电极电化学氧化体系中时间自组织导致的可利用功耗失

10

作者 林风 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1384-1388,共5页

在电极化学反应步骤为控制步骤的条件下,对甲酸阳极氧化体系中出现的电化学振荡的阈值及跨越阈值后状态演化的极限环路径进行了系统动力学计算.同时,根据非平衡电极过程的耗散-涨落理论,进一步对跨越振荡阈值前后的临界区与电化学震荡... 在电极化学反应步骤为控制步骤的条件下,对甲酸阳极氧化体系中出现的电化学振荡的阈值及跨越阈值后状态演化的极限环路径进行了系统动力学计算.同时,根据非平衡电极过程的耗散-涨落理论,进一步对跨越振荡阈值前后的临界区与电化学震荡区的极化曲线及功耗谱进行了随机热力学分析计算.研究结果表明,跨越临界区后单位电化学反应功耗谱出现突降;随着时间自组织的出现,虽然周期平均单位反应功耗随电流密度的增大而增大,但在较大的范围内保持在低于阈值前小电流恒稳电极过程功耗的水平. 展开更多

关键词 甲酸电化学氧化 电化学耗散 电化学极化 不可逆电极过程的时间自组织 可利用功耗失

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环氧棉籽油－醋酸－水三元系液－液相平衡的测定

11

作者 王利生 楚纪正 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 1996年第2期215-219,共5页

测定了环氧棉籽油－醋酸－水三元系分别在３０℃，４０℃，５０℃，６０℃下的液－液平衡双结点曲线，以及在４０℃，５０℃，６０℃下的液－液平衡系线数据；分别应用物料衡算法和系线中点轨迹法对实验数据进行了检验．结果表明，在醋... 测定了环氧棉籽油－醋酸－水三元系分别在３０℃，４０℃，５０℃，６０℃下的液－液平衡双结点曲线，以及在４０℃，５０℃，６０℃下的液－液平衡系线数据；分别应用物料衡算法和系线中点轨迹法对实验数据进行了检验．结果表明，在醋酸质量分数低于３０％的配样条件下所测定的液－液平衡数据具有较好的热力学一致性． 展开更多

关键词 环氧棉籽油 醋酸 水 液-液平衡 测定 相平衡

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硫酸锰铵结晶水的测定及热分析 被引量：4

12

作者 宋力 胡付欣 +1 位作者 李苹 张克立 《武汉大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2003年第6期685-688,共4页

合成了复盐硫酸锰铵,利用热重分析法(TG)、差示扫描量热法(DSC)、微商热重法(DTG)研究了它在氮气气氛中的热分解过程,确定了其结晶水的数目为7个,并通过Kay West方法确定了化合物热分解反应的活化能(E)、反应级数(n)和频率因子(A)等动... 合成了复盐硫酸锰铵,利用热重分析法(TG)、差示扫描量热法(DSC)、微商热重法(DTG)研究了它在氮气气氛中的热分解过程,确定了其结晶水的数目为7个,并通过Kay West方法确定了化合物热分解反应的活化能(E)、反应级数(n)和频率因子(A)等动力学参数,用线性拟合的方法得到其相关系数均大于0.99,具有良好的动力学一致性,并运用等转化率法对热分析动力学参数进行了验证. 展开更多

关键词 硫酸锰铵 结晶水 热分析 动力学参数 测定 热重分析法 差示扫描量热法 微商热重法

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自由焓温度关系的快速逼近 被引量：1

13

作者 蒋明学 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1991年第3期48-53,共6页

由等压热容积分可以得到自由焓温度关系式,但其计算过程是较复杂的,更主要的是积分形式复杂,不便于应用。常用的乌利赫第一和第二规则计算量少,但其准确性不大好。自由焓函数近似法准确度有一定提高。

关键词 自由焓 温度关系 快速逼近

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元素标准摩尔规定熵值周期表 被引量：1

14

作者 崔晓丽 童汝亭 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1998年第3期320-322,共3页

元素标准摩尔规定熵值周期表崔晓丽童汝亭（河北师范大学化学系０５００１６石家庄）关键词周期表标准摩尔规定熵中图分类号Ｏ６４２．１２熵是１９世纪６０年代由德国物理学家Ｃｌａｕｓｉｕｓ提出的一个热力学概念。宏观上，应用过程... 元素标准摩尔规定熵值周期表崔晓丽童汝亭（河北师范大学化学系０５００１６石家庄）关键词周期表标准摩尔规定熵中图分类号Ｏ６４２．１２熵是１９世纪６０年代由德国物理学家Ｃｌａｕｓｉｕｓ提出的一个热力学概念。宏观上，应用过程的熵变与实际过程的热温商相比较可以... 展开更多

关键词 周期表 标准摩尔规定熵

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非等温单分子化学反应体系中温度场的时空对称破缺及温度波 被引量：2

15

作者 韩玉民 栗志 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期735-738,共4页

从线性稳定性分析和计算机数值模拟两个方面研究了小尺度空间展布、伴有扩散和热传导的Linde-mann单分子化学反应体系的温度场时空对称破缺.研究结果表明,在一定参数值和固定边界条件下,反应体系经由时间-空间对称破缺分支能够产生温度波.

关键词 化学反应-扩散-热传导耦合 Lindemann单分子反应模型 温度场时空对称破缺 温度波

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热力学第三定律和规定熵的讨论 被引量：1

16

作者 李瑞波 徐贵潭 《聊城师院学报（自然科学版）》 2002年第3期102-103,共2页

由热力学第三定律的思想可以求得物质在某一温度T时的标准熵S°_T,称规定熵,有的书又称绝对熵,但它是不是T时熵的绝对值,书中说得不够明确,容易给人造成绝对熵就是熵的绝对值的印象。本文就这一问题做以论述,旨在对热力学第三定律... 由热力学第三定律的思想可以求得物质在某一温度T时的标准熵S°_T,称规定熵,有的书又称绝对熵,但它是不是T时熵的绝对值,书中说得不够明确,容易给人造成绝对熵就是熵的绝对值的印象。本文就这一问题做以论述,旨在对热力学第三定律和规定熵有一更深刻的认识。 展开更多

关键词 热力学第三定律 熵变 规定熵 标准熵 化学热力学 绝对熵 化学反应

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复盐(NH_4)_2Mn(SO4)_2·nH_2O的热分析研究 被引量：2

17

作者 宋力 胡付欣 +1 位作者 苑仁静 张克立 《信阳师范学院学报（自然科学版）》 CAS 2004年第2期178-180,共3页

合成了复盐硫酸锰铵(NH4)2Mn(SO4)2·nH2O,利用热重分析法(TG)、差示扫描量热法(DSC)、微商热重法(DTG)研究了它在氮气气氛中的热分解过程,确定了其结晶水的数目为7个,并通过Kay-West方法确定了化合物热分解反应的活化能(E)、反应级... 合成了复盐硫酸锰铵(NH4)2Mn(SO4)2·nH2O,利用热重分析法(TG)、差示扫描量热法(DSC)、微商热重法(DTG)研究了它在氮气气氛中的热分解过程,确定了其结晶水的数目为7个,并通过Kay-West方法确定了化合物热分解反应的活化能(E)、反应级数(n)和频率因子(A)等动力学参数,用线性拟合的方法得到其相关系数均大于0.99,具有良好的动力学一致性. 展开更多

关键词 硫酸锰铵 结晶水 热分析 动力学参数

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环已烯制备实验的改进与探讨 被引量：3

18

作者 薛来奇 李学琴 高一畅 《实验科学与技术》 2016年第1期11-13,共3页

环已烯的制备实验中,催化剂的选择和温度的控制是反应的关键因素,特别是催化剂的选择对反应的影响较大。实验教材中环已烯的制备选用浓硫酸(或浓磷酸)作催化剂,存在着副反应多、选择性差、不能重复使用和废酸的污染等问题。为了使环已... 环已烯的制备实验中,催化剂的选择和温度的控制是反应的关键因素,特别是催化剂的选择对反应的影响较大。实验教材中环已烯的制备选用浓硫酸(或浓磷酸)作催化剂,存在着副反应多、选择性差、不能重复使用和废酸的污染等问题。为了使环已烯的制备实验安全、环保和催化效果理想,制备了SO_4^(2-)/NaHSO_4/C催化剂,对环已烯的制备实验进行了改进。结果表明,该催化剂是一类优质、环保和可重复利用的催化剂。 展开更多

关键词 环已烯 催化剂 实验改进 制备

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用基团连接性指数计算烷烃和烯烃的化学 被引量：1

19

作者 宣爱国 陈亚琴 +2 位作者 陈茹刚 李伟 彭昌军 《武汉化工学院学报》 2004年第2期8-10,共3页

为了获得一个简单可靠、通用的化学火用计算模型 ,根据物质的结构、特征计算了烷烃和烯烃的化学火用 .将烷烃和烯烃按其结构分成 1 1种基团 ,并提出了基团点价的概念 .根据基团连接性指数提出了一个用于计算化学火用的数学模型 ,其形式... 为了获得一个简单可靠、通用的化学火用计算模型 ,根据物质的结构、特征计算了烷烃和烯烃的化学火用 .将烷烃和烯烃按其结构分成 1 1种基团 ,并提出了基团点价的概念 .根据基团连接性指数提出了一个用于计算化学火用的数学模型 ,其形式为 E0x.ch( k J/ mol) =1 681 .83 1 5 ( 1 Ψ) +80 7.9762 .计算结果表明 ,最大误差小于 0 .2 8%,平均误差不大于 0 .0 69%. 展开更多

关键词 化学YONG 基团点价 分子连接性指数 烷烃 烯烃

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浅谈热力学第三定律的建立和规定熵的求算 被引量：2

20

作者 祁学永 毕言锋 《山东教育学院学报》 2003年第6期97-98,102,共3页

本文主要介绍了热力学第三定律建立的历史过程和几种不同的表述方法 ,并根据第三定律的结论 ,阐明了规定熵的概念和求算方法 。

关键词 热力学第三定律 能斯特热定理 完美晶体 规定熵

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