活性铋粉促进下炔丙基溴和醛的高选择性加成

1

作者 任平达 邵东 《合成化学》 CAS CSCD 1997年第A10期599-599,共1页

关键词 铋粉 炔丙基溴 醛 选择性加成

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实验室制取乙炔方法的实验研究

2

作者 房存金 房菲 《科技风》 2009年第2X期156-156,共1页

在现行全国中等专业学校和中学化学教材中,乙炔的实验室制法均是采用水或饱和食盐水与电石反应来完成的。但这两种方法都明显存在一些弊端,一是电石和水的反应过于剧烈,如果一次性加水与电石反应会产生大量泡沫,很容易冲出反应容器外。... 在现行全国中等专业学校和中学化学教材中,乙炔的实验室制法均是采用水或饱和食盐水与电石反应来完成的。但这两种方法都明显存在一些弊端,一是电石和水的反应过于剧烈,如果一次性加水与电石反应会产生大量泡沫,很容易冲出反应容器外。二是在较短时间内电石被完全作用,使集气和性质实验过程不易于控制。 展开更多

关键词 实验室 乙醇水溶液 乙炔

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单重态二碘代乙叉重排反应的AM1方法研究

3

作者 石凤 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1999年第3期232-235,共4页

采用量子化学中的ＡＭ１方法研究了单重态二碘代乙叉重排反应的机理。结果发现，该重排反应经过一个三元环过渡态，反应的能势为２５．８ｋＪ／ｍｏｌ。根据计算结果，详细研究了该反应的热力学及动力学函数，结果表明该反应是放热反应... 采用量子化学中的ＡＭ１方法研究了单重态二碘代乙叉重排反应的机理。结果发现，该重排反应经过一个三元环过渡态，反应的能势为２５．８ｋＪ／ｍｏｌ。根据计算结果，详细研究了该反应的热力学及动力学函数，结果表明该反应是放热反应，放出的热量约为２５０ｋＪ／ｍｏｌ；该反应的Ａ因子稍小于１０１３ｓ－１，是典型的单分子反应。由于反应的平衡常数和速度常数都很大，故Ｉ２Ｃ＝Ｃ：一旦生成就立即转变为ＩＣ≡ＣＩ。 展开更多

关键词 单重态 二碘代乙叉 重排反应 反应机理

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CH_2Br_2分子中Fermi共振的研究

4

作者 王一飞 俞柏恒 +1 位作者 梁映秋 唐敖庆 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第11期1056-1062,共7页

本文在分子内坐标表象上构造了CH_2X_2分子的振动量子Hamilton算子,给出了计算CH_2X_2分子的CH伸缩振动与HCH弯曲振动的Fermi共振新方法.结合已有的泛频数据,采用69个变分基组,具体计算了CH_2Br_2和CD_2Br_2分子的泛频谱.理论频率与实... 本文在分子内坐标表象上构造了CH_2X_2分子的振动量子Hamilton算子,给出了计算CH_2X_2分子的CH伸缩振动与HCH弯曲振动的Fermi共振新方法.结合已有的泛频数据,采用69个变分基组,具体计算了CH_2Br_2和CD_2Br_2分子的泛频谱.理论频率与实验频率符合得很好,并且得到一组包括势能常数f_(raa)在内的力场拟合值. 展开更多

关键词 泛频谱 CH2Br2 费米共振

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有机氟化合物量子化学研究 Ⅰ.二氟乙炔分子中化学键特性的从头计算 被引量：2

5

作者 方志刚 蒋华良 +1 位作者 潘道皑 周伟良 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第5期422-426,共5页

实验发现,F—C≡C—F与H—C≡C—H相比,其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C_2H_2的短。这与“键越短键就越强”的传统看法不一致。我们通过从头计算研究,发现主要原因是C_2F_2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起... 实验发现,F—C≡C—F与H—C≡C—H相比,其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C_2H_2的短。这与“键越短键就越强”的传统看法不一致。我们通过从头计算研究,发现主要原因是C_2F_2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起反键作用,从而削弱了G≡C三重键的强度;F原子的吸电子性又使C的原子轨道收缩效应增强,而使得C≡C三重键变短。 展开更多

关键词 二氟乙炔 化学键 从头计算

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关于二氟乙炔的异构化反应的量子化学研究

6

作者 李学奎 徐明 孙家锺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第1期121-125,共5页

用ａｂｉｎｉｔｉｏ方法讨论了Ｆ＿２Ｃ＿２的异构化反应机理，用ＨＦ／６－３１Ｇ和ＭＰ＿２／６－３１Ｇ优化Ｆ＿２ＣＣ和二氟乙炔（ＦＣ≡ＣＦ）的几何构型，并得到反应Ｆ＿２ＣＣ─→ＦＣＣＦ的过渡态［ＦＣ（Ｆ）Ｃ］．文中用内禀... 用ａｂｉｎｉｔｉｏ方法讨论了Ｆ＿２Ｃ＿２的异构化反应机理，用ＨＦ／６－３１Ｇ和ＭＰ＿２／６－３１Ｇ优化Ｆ＿２ＣＣ和二氟乙炔（ＦＣ≡ＣＦ）的几何构型，并得到反应Ｆ＿２ＣＣ─→ＦＣＣＦ的过渡态［ＦＣ（Ｆ）Ｃ］．文中用内禀反应坐标方法做反应路径解析．二氟乙炔是二氟丙二烯酮分解反应的产物，用从头算方法优化二氟丙二烯酮并在Ｍｕｌｌｉｋｅｎ集居分析中，发现Ｆ＿２Ｃ＝Ｃ＝Ｃ＝Ｏ在分解反应中先产生中间产物Ｆ＿２ＣＣ，之后经过过渡态产生二氟乙炔． 展开更多

关键词 二氟丙二烯酮 二氟乙炔 量子化学计算

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氟代乙炔的氟迁移重排反应动态学和产物振动态分布

7

作者 吴俊南 刘成俊 +2 位作者 李宗和 王艳 王梅天 《北京师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1994年第4期499-503,共5页

用从头算方法，获得了氟迁移重排反应的内禀反应坐标（ＩＲＣ）．沿着ＩＲＣ，计算了各简正模所对应的频率（ω）以及沿ＩＲＣ运动与垂直于ＩＲＣ运动的简正模之间的耦合常数（Ｂｋ，ｆ）；根据传统过渡态、变分过渡态理论及相应的隧道... 用从头算方法，获得了氟迁移重排反应的内禀反应坐标（ＩＲＣ）．沿着ＩＲＣ，计算了各简正模所对应的频率（ω）以及沿ＩＲＣ运动与垂直于ＩＲＣ运动的简正模之间的耦合常数（Ｂｋ，ｆ）；根据传统过渡态、变分过渡态理论及相应的隧道效应校正，计算了本反应的反应速率常数；使用统一的半经典微扰和无限级突然近似（ＳＣＰ－ＩＯＳ）理论，得到了在一定能量下产物的振动态分布．结果表明在过渡态后Ｂｋ，ｆ的大小直接影响产物振动态的几率分布。 展开更多

关键词 氟代乙炔 重排反应 振动态分布 氟 迁移

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1,1-二氟环丙烯异构化反应的理论研究

8

作者 胡海泉 王伯运 《聊城师院学报（自然科学版）》 1998年第2期42-45,共4页

用量子化学理论方法研究了１，１－二氟环丙烯单重态的异构化反应．结果表明，该异构化反应为放热反应，放出的热量为４８．２３ｋＪｍｏｌ－１；该反应的势垒高度为３１５．５３ｋＪｍｏｌ－１，反应不易进行．计算了反应中有关物种的... 用量子化学理论方法研究了１，１－二氟环丙烯单重态的异构化反应．结果表明，该异构化反应为放热反应，放出的热量为４８．２３ｋＪｍｏｌ－１；该反应的势垒高度为３１５．５３ｋＪｍｏｌ－１，反应不易进行．计算了反应中有关物种的结构数据．通过内禀反应坐标（ＩＲＣ）计算。 展开更多

关键词 二氟环丙烯 异构化 势能剖面 二氟甲基乙炔

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氟代乙炔氢迁移反应微正则系综速率常数的计算 被引量：2

9

作者 李宗和 王艳 +2 位作者 张绍文 冯文林 刘若庄 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第4期323-327,共5页

以氟代乙炔的氢迁移反应为例,计算了隧道效应、曲率因子和转O系综单分子反应速率常数的影响.结果表明,在低能区域,隧道效应和曲率因子对反应速率有较大影响,均使反应速率增加,而在高能区域作用不明显.与此同时还研究了不同对称态下的反... 以氟代乙炔的氢迁移反应为例,计算了隧道效应、曲率因子和转O系综单分子反应速率常数的影响.结果表明,在低能区域,隧道效应和曲率因子对反应速率有较大影响,均使反应速率增加,而在高能区域作用不明显.与此同时还研究了不同对称态下的反应速率常数,结果表明,本例中的两对称态(A′态和A″态)的反应速率常数在能量较低时差异较大,随能量升高,两者趋于相等. 展开更多

关键词 氟代乙炔 微正则系综 速率常数 氢迁移反应

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1,4-二氯-2-丁炔的合成 被引量：2

10

作者 严赞开 张钟宁 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2003年第7期365-366,369,共3页

1 ,4-二氯 - 2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。将 2 -丁炔 - 1 ,4-二醇和 PCl3 混合于CH2 Cl2 中 ,在吡啶的存在下 ,以六甲基磷酰胺 ( HMPA)为催化剂 ,反应物回流 1 2 h,1 ,4-二氯 - 2 -丁炔的得率可达 72 %。合成物经 IR、1H... 1 ,4-二氯 - 2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。将 2 -丁炔 - 1 ,4-二醇和 PCl3 混合于CH2 Cl2 中 ,在吡啶的存在下 ,以六甲基磷酰胺 ( HMPA)为催化剂 ,反应物回流 1 2 h,1 ,4-二氯 - 2 -丁炔的得率可达 72 %。合成物经 IR、1H NMR及元素分析证实。 展开更多

关键词 1 4-二氯-2-丁炔 2-丁炔-1 4-二醇 中间体

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1,3-二炔的合成

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作者 江玉波 刘耀文 +3 位作者 张文生 成会玲 匡春香 陈阵 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第4期507-527,共21页

随着1,3-二炔类化合物在有机合成及功能材料等领域的广泛应用,它的合成引起了广大研究者的关注。本文阐述了1,3-二炔类化合物的合成发展历史,着重综述了近十年来1,3-二炔类化合物的合成发展情况,按原料类别进行介绍,主要包括以末端炔、... 随着1,3-二炔类化合物在有机合成及功能材料等领域的广泛应用,它的合成引起了广大研究者的关注。本文阐述了1,3-二炔类化合物的合成发展历史,着重综述了近十年来1,3-二炔类化合物的合成发展情况,按原料类别进行介绍,主要包括以末端炔、炔基卤化物、金属炔化物和烯基卤化物等为原料合成1,3-二炔化合物的新成果。文章还分析了一些合成方法在医药领域的应用和重要的反应机理,并总结了该类化合物的合成及未来发展方向。 展开更多

关键词 1 3-二炔 末端炔 炔基卤化物 金属炔化物 烯基卤化物

原文传递

淤浆床炔化法催化合成1,4-丁炔二醇连续化的热模研究 被引量：1

12

作者 徐国文 顾其威 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 1993年第1期49-55,共7页

为了采用内过滤器实现炔化反应的连续化,在完善冷模研究后,首先对多种过滤介质在热模条件下进行筛选,以获得一种符合炔化反应工艺要求,并且过滤性能稳定持久的过滤介质。实验证明采用管式内过滤器可以解决在反应工艺条件下淤浆床连续化... 为了采用内过滤器实现炔化反应的连续化,在完善冷模研究后,首先对多种过滤介质在热模条件下进行筛选,以获得一种符合炔化反应工艺要求,并且过滤性能稳定持久的过滤介质。实验证明采用管式内过滤器可以解决在反应工艺条件下淤浆床连续化的气液固分离问题。通过对比淤浆反应器在连续及间歇操怍下的反应工艺及反应速率的一致性,从而建立了反应动力学模型,为进一步开发放大提供依据。 展开更多

关键词 丁炔二醇 过滤机 反应器 炔化法

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1,4-二氯-2-丁炔的合成

13

作者 严赞开 张钟宁 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期355-356,共2页

1,4 -二氯 -2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。按照 3 -氯 -1 -丙炔的合成方法 ,在吡啶的存在下 ,2 -丁炔 -1 ,4 -二醇与 PCl3作用合成 ,采用 CH2 Cl2 作溶剂稀释反应物浓度 ;反应温度低 ,产物和溶剂均比水重 ,分离效率高 ;加... 1,4 -二氯 -2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。按照 3 -氯 -1 -丙炔的合成方法 ,在吡啶的存在下 ,2 -丁炔 -1 ,4 -二醇与 PCl3作用合成 ,采用 CH2 Cl2 作溶剂稀释反应物浓度 ;反应温度低 ,产物和溶剂均比水重 ,分离效率高 ;加入少量的相转移催化剂 HMPA,反应的收率可达 72 %。 展开更多

关键词 合成 1 4-二氯-2-丁炔 2-丁炔-1 4-二醇 三氯化磷

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FC≡CF→F_2C=C:重排反应的动态学理论研究

14

作者 冯文林 吴俊南 李宗和 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第7期661-664,共4页

本文用从头算方法,在RHF/3—21G分子轨道从头算法的水平上,得到了重排反应F—C=C—F→F_2C=C:的内禀反应坐标(IRC).沿着IRC,计算了体系各简正模所对应的频率(ω)以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模之间的耦合常数(B_(K、F);根据传统... 本文用从头算方法,在RHF/3—21G分子轨道从头算法的水平上,得到了重排反应F—C=C—F→F_2C=C:的内禀反应坐标(IRC).沿着IRC,计算了体系各简正模所对应的频率(ω)以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模之间的耦合常数(B_(K、F);根据传统过渡态理论、变分过渡态理论及相应的隧道效应校正,计算了本重排反应的反应速率常数. 展开更多

关键词 二氟代乙炔 重排反应 反应速率常数 从头算

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氢氧化铯促进下炔基碘的合成 被引量：2

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作者 贺干武 陈四海 +1 位作者 姜胜天 许新华 《合成化学》 CAS CSCD 2007年第1期116-117,122,共3页

端炔与氢氧化铯在无水THF中于室温反应3h后与碘作用合成了7个炔基碘，收率78％～91％。其结构经^1H NMR，^13C NMR和MS确认。

关键词 氢氧化铯 端炔 炔基碘

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