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区域选择性羰基化反应研究进展 被引量:4
1
作者 黄子俊 武善选 李跃辉 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期578-591,共14页
羰基化反应是指在催化剂存在的条件下,将羰基(C=O)引入到底物分子(如不饱和烃、烷基卤化物、醇、胺等)中的转化过程.羰基化反应是制备羰基化合物的重要途径,能提供高附加值、高纯度的含羰化合物.我们首先综述了羰基化反应的发展历史,随... 羰基化反应是指在催化剂存在的条件下,将羰基(C=O)引入到底物分子(如不饱和烃、烷基卤化物、醇、胺等)中的转化过程.羰基化反应是制备羰基化合物的重要途径,能提供高附加值、高纯度的含羰化合物.我们首先综述了羰基化反应的发展历史,随后介绍了氢甲酰化反应、氢羧基化反应、氢酯化反应、胺羰基化反应等几类羰基化反应,尤其重点关注这几类反应区域选择性调控手段.最后对区域选择性羰基化反应未来发展方向和趋势进行了展望. 展开更多
关键词 羰基化反应 区域选择性 调控手段
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杂多酸催化合成乙酸正丁酯的研究 被引量:1
2
作者 刘学增 《内蒙古石油化工》 CAS 2013年第14期33-34,共2页
本文以提高乙酸正丁酯的转化率为目的,结合绿色环保要求,采用杂多酸作为催化剂合成乙酸正丁酯,并研究了活性碳负载杂多酸后对反应的影响。实验结果表明在酸醇比为0.8:1.0,活性碳负载下杂多酸用量为4.0%,反应时间为2h的条件下效果最佳。
关键词 杂多酸 催化 乙酸正丁酯
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有机介质中脂肪酶催化N-丙基曲克芦丁酰胺类似物的合成研究 被引量:2
3
作者 王宏雁 杨亮茹 +4 位作者 肖咏梅 毛璞 朱晓亮 袁金伟 屈凌波 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第2期355-361,共7页
在非水介质中,脂肪酶选择性催化曲克芦乙烯酯与脂肪胺进行酰胺化反应,合成系列N-丙基曲克芦丁酰胺类似物.考察了酶源、酶量、反应介质、溶剂含水量、反应时间等因素对曲克芦丁乙烯酯的酰胺化区域选择性的影响.结果表明:反应温度50℃,以... 在非水介质中,脂肪酶选择性催化曲克芦乙烯酯与脂肪胺进行酰胺化反应,合成系列N-丙基曲克芦丁酰胺类似物.考察了酶源、酶量、反应介质、溶剂含水量、反应时间等因素对曲克芦丁乙烯酯的酰胺化区域选择性的影响.结果表明:反应温度50℃,以吡啶为溶剂、且其含水量小于1%时,lipase LS-10催化活性最高;当酶用量20 mg/mL,反应时间21 h后,反应基本达到平衡. 展开更多
关键词 酰胺化 曲克芦丁 酶促合成 脂肪胺 区域选择性
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手性咪唑氨基醇的合成及其在铜催化不对称Henry反应中的应用(英文) 被引量:3
4
作者 毛璞 杨亮茹 +4 位作者 肖咏梅 袁金伟 买文鹏 高杰 张心持 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第2期443-448,共6页
以L-苯丙氨醇、连苯甲酰、醋酸铵及不同的杂芳醛为原料,经"四组分一锅煮"缩合反应合成了系列多芳基取代的手性咪唑氨基醇衍生物.X射线单晶衍射测定证明,在缩合反应中,L-苯丙氨醇的构型保持.将手性配体与Cu(OAc)2·H2O用... 以L-苯丙氨醇、连苯甲酰、醋酸铵及不同的杂芳醛为原料,经"四组分一锅煮"缩合反应合成了系列多芳基取代的手性咪唑氨基醇衍生物.X射线单晶衍射测定证明,在缩合反应中,L-苯丙氨醇的构型保持.将手性配体与Cu(OAc)2·H2O用于催化硝基甲烷与芳醛的不对称Henry反应,可以中等或高收率,高对映选择性(>99%)获得S构型的产物.此体系催化剂合成简单、反应条件温和、对映选择性高,有很好的应用前景. 展开更多
关键词 手性 咪唑氨基醇 不对称HENRY反应
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分子氧/乙醛/过渡金属盐体系氧化环己烯的研究 被引量:9
5
作者 宋国强 郑晓林 陶菊凤 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期638-640,共3页
采用分子氧 /乙醛 /过渡金属盐催化剂体系氧化环己烯合成环氧环己烷 ,此方法与传统的有机过氧化物氧化的方法相比 ,具有安全、简便、高效的特点。通过对影响此反应的过渡金属盐催化剂种类、用量以及反应物配比等主要因素的考察 ,可使氧... 采用分子氧 /乙醛 /过渡金属盐催化剂体系氧化环己烯合成环氧环己烷 ,此方法与传统的有机过氧化物氧化的方法相比 ,具有安全、简便、高效的特点。通过对影响此反应的过渡金属盐催化剂种类、用量以及反应物配比等主要因素的考察 ,可使氧化反应产物 1,2 -环氧环己烷的收率最高可达 78 2 %。 展开更多
关键词 分子氧 乙醛 环己烯 环氧环己烷 氧化反应 过渡金属盐
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有机溶剂中的酶学研究 被引量:5
6
作者 李钦玲 包锦渊 《陕西师范大学继续教育学报》 2005年第1期114-116,共3页
主要探讨非水介质中酶的生物活性及其应用.分析了酶在有机溶剂中保持催化活性的基本条件以及在有机溶剂中酶催化的各类反应和具体应用.
关键词 非水介质 有机溶剂 催化活性 酶促反应
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微波辅助羰基化反应中的一氧化碳释放剂
7
作者 曹宏 廖洁 +2 位作者 吴宏 张建明 丁宇 《中国科技论文在线》 CAS 2007年第8期562-566,共5页
本文通过实例简要介绍了在微波辅助下的羰基化反应中几种常用的一氧化碳释放剂。并对这几种一氧化碳释放剂进行了比较。
关键词 有机化学 微波 羰基化反应 CO释放剂
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渗透汽化型酯化膜反应器研究——PVA/PSSA共混聚合物管式复合膜的膜反应性能 被引量:6
8
作者 邵士俊 曹淑琴 俞贤达 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第1期42-48,共7页
聚合物共混是制备具有预定性能的功能膜材料的有效方法.报道了以惰性素烧陶瓷管为支撑体的PVA/PSSA共混聚合物管式复合膜的制备及其在渗透汽化型酯化膜反应器中不同实验条件下的膜催化反应性能.探讨了共混膜的组成,反应温度... 聚合物共混是制备具有预定性能的功能膜材料的有效方法.报道了以惰性素烧陶瓷管为支撑体的PVA/PSSA共混聚合物管式复合膜的制备及其在渗透汽化型酯化膜反应器中不同实验条件下的膜催化反应性能.探讨了共混膜的组成,反应温度等对膜反应和分离性能的影响以及同步膜分离过程对反应转化率的促进作用.交联PVA/PSSA管式复合膜具有良好的催化和分离性能. 展开更多
关键词 渗透汽化 酯化 管式 膜反应器 催化膜 PVA PSSA
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固载离子液体刷/过氧磷钨酸盐催化剂催化H_2O_2选择性氧化硫醚 被引量:3
9
作者 石先莹 马文娟 +3 位作者 韩晓燕 张文 吕爱凤 魏俊发 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第10期2321-2326,共6页
以二氧化硅为载体,合成了一种新型的双层离子液体刷固载过氧磷钨酸盐催化剂.采用元素分析、IR和SEM-EDAX等手段对催化剂进行了表征.室温下,考察了该催化剂催化30%(质量分数)H2O2溶液选择性氧化硫醚为亚砜或砜的催化性能.结果表明,该催... 以二氧化硅为载体,合成了一种新型的双层离子液体刷固载过氧磷钨酸盐催化剂.采用元素分析、IR和SEM-EDAX等手段对催化剂进行了表征.室温下,考察了该催化剂催化30%(质量分数)H2O2溶液选择性氧化硫醚为亚砜或砜的催化性能.结果表明,该催化剂具有很高的催化活性和选择性.采用1.1倍H2O2时,反应选择性地生成亚砜,仅有微量砜生成;采用2.5倍H2O2时,反应选择性地生成砜;而且催化氧化体系对于含有烯键的硫醚也具有很好的化学选择性,即使当H2O2的用量为底物的2.5倍时,也不产生环氧化产物.该催化剂循环使用7次后,其活性无明显降低. 展开更多
关键词 过氧化氢 多相催化 固载离子液体 选择性氧化 硫醚
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邻碳硼烷与不饱和化合物环加成反应的实验和理论研究进展 被引量:3
10
作者 母伟花 程瑞姣 +3 位作者 尚英伟 贺仁泽 李冬丽 傅冕 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第6期1327-1340,共14页
邻碳硼烷及其所衍生的邻碳硼炔化合物能够与多种不饱和化合物发生环加成反应转化为结构新颖的功能碳硼烷衍生物.这些功能碳硼烷衍生物在硼中子捕获疗法、催化合成、药物设计等诸多领域都有着广阔的应用前景.近年来,人们在邻碳硼烷和邻... 邻碳硼烷及其所衍生的邻碳硼炔化合物能够与多种不饱和化合物发生环加成反应转化为结构新颖的功能碳硼烷衍生物.这些功能碳硼烷衍生物在硼中子捕获疗法、催化合成、药物设计等诸多领域都有着广阔的应用前景.近年来,人们在邻碳硼烷和邻碳硼炔的官能化领域取得了显著成就,尤其在反应条件优化、反应选择性控制、反应机理研究等方面取得了明显进步.对近十年以来国内外课题组在邻碳硼烷与炔烃、烯烃、多环或杂环芳烃等不饱和化合物的环加成反应领域所取得的实验研究成果进行了总结,并对邻碳硼炔参与的[2+2+2]、[2+2+1]、[2+2]、[3+2]、[4+2]、[5+2]等环加成反应的实验和理论研究成果、尤其是反应机理作了详细介绍,最后对该领域的发展前景进行了展望. 展开更多
关键词 硼烷 碳硼烷 碳硼炔 环加成 反应机理 密度泛函理论
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Synthesis and Characterization of Alkoxy and Phenoxy-substituted Ferrocenium Salt Cationic Photoinitiators
11
作者 王涛 万平玉 马丽君 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2006年第6X期806-809,共4页
Alkyl-substituted ferrocenium salts have limited solubility in epoxy oligomers and produce poisonous arene by photolysis. Herein, the synthesis and photoactivity of several alkoxy-substituted ferrocenium salts as long... Alkyl-substituted ferrocenium salts have limited solubility in epoxy oligomers and produce poisonous arene by photolysis. Herein, the synthesis and photoactivity of several alkoxy-substituted ferrocenium salts as long-wavelength UV light photoinitiators have been reported. [Cyclopendadien-Fe-anisole]PF6, [Cyclopen- dadien-Fe-anisole]BF4, [Cyclopendadien-Fe-diphenylether]PF6, [Cyclopendadien-Fe-diphenylether]BF4, and [Cyclopendadien-Fe-diethoxybenzene] PF6 for polymerization of epoxy resin were prepared through the ligand exchange reaction between one ring of ferrocene and aromatic ether. They all display good solubility and photoini- tiating activities in epoxy resins. 展开更多
关键词 PHOTOINITIATOR CATIONIC POLYMERIZATION ferrocenium SALT photoinitiating activity
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Silver-catalyzed carboxylative cyclization of alkynic hydrazones with carbon dioxide
12
作者 Wenzhen Zhang Yuqian Sun +2 位作者 Min Zhang Hui Zhou Xiaobing Lu 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第8期1153-1159,共7页
The development of new catalytic methodologies to synthesize heterocyclic fine chemicals using carbon dioxide as a synthon has attracted considerable attention. Herein, we report the silver( I)-catalyzed carboxylative... The development of new catalytic methodologies to synthesize heterocyclic fine chemicals using carbon dioxide as a synthon has attracted considerable attention. Herein, we report the silver( I)-catalyzed carboxylative cyclization of a variety of alkynic hydrazones with carbon dioxide to produce the corresponding 1,3,4-oxadiazin-2-ones under mild reaction conditions. In this reaction, silver(I) salts play a π-Lewis acid role for the highly efficient activation of the alkyne moiety in the hydrazone substrates. Single-crystal X-ray analysis and NOE experiments confirm that the newly formed oxadiazinone products exhibit Z configuration. Based on control experiments and NMR studies, a mechanism including the formation of a reactive carbazate intermediate, electrophilic cyclization, and subsequent protonation is proposed. This study offers an efficient and atom- economical method for the synthesis of biologically important 1,3,4-oxadiazin-2-ones. 展开更多
关键词 Carbon dioxide Silver catalysis Carboxylative cyclization Alkynic hydrazine Oxadiazinone Homogeneous catalysis
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红外光谱法在苄基氨基醇选择性加成反应中的应用
13
作者 郭辉 庄玉伟 +3 位作者 褚艳红 曹健 赵根锁 张国宝 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期23-24,共2页
用红外光谱法对离子液体催化苄基氨基醇与丁烯酮的加成反应进行研究,系统考察了离子液体对于反应选择性的影响,分析比较了反应前后的红外光谱变化,总结和归属了两种产物的主要红外吸收谱带和特征,研究结果表明通过改变离子液体可以有效... 用红外光谱法对离子液体催化苄基氨基醇与丁烯酮的加成反应进行研究,系统考察了离子液体对于反应选择性的影响,分析比较了反应前后的红外光谱变化,总结和归属了两种产物的主要红外吸收谱带和特征,研究结果表明通过改变离子液体可以有效地控制苄基氨基醇与丁烯酮的反应选择性。 展开更多
关键词 红外光谱 苄基氨基醇 丁烯酮 反应选择性 离子液体
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不对称双酸催化吲哚的Friedel-Crafts烷基化反应:抗衡阴离子调控对映选择性 被引量:5
14
作者 吕健 秦岩 +1 位作者 程津培 罗三中 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第7期809-814,共6页
研究了双酸催化剂对吲哚和β,γ-不饱和α-酮酸酯的不对称Friedel-Crafts烷基化反应.金属铟(III)盐和手性磷酸组成的双酸催化体系可以高效、高选择性地催化吲哚与β,γ-不饱和α-酮酸酯的Friedel-Crafts烷基化反应.简单改变铟(III)盐的... 研究了双酸催化剂对吲哚和β,γ-不饱和α-酮酸酯的不对称Friedel-Crafts烷基化反应.金属铟(III)盐和手性磷酸组成的双酸催化体系可以高效、高选择性地催化吲哚与β,γ-不饱和α-酮酸酯的Friedel-Crafts烷基化反应.简单改变铟(III)盐的抗衡阴离子从F-到Br-,就能使产物的构型发生反转,并同时获得相应的高产率(最高达98%)和高对映选择性(最高大于99%)的1,4-加成产物. 展开更多
关键词 不对称催化 FRIEDEL-CRAFTS烷基化反应 手性反转 双酸 抗衡阴离子效应
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改性离子液体中异丁烷与丁烯的烷基化反应 被引量:26
15
作者 黄崇品 刘植昌 +2 位作者 史权 徐春明 刘耀芳 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期462-465,共4页
向由无水三氯化铝和盐酸三乙基胺合成的离子液体中溶入不同过渡金属(铜、铁、锌等)离子,考察它们对离子液体催化异丁烷与丁烯烷基化反应性能的影响。结果表明:过渡金属离子的加入能不同程度地影响离子液体的催化性能。溶入Cu2+和Cu+后,... 向由无水三氯化铝和盐酸三乙基胺合成的离子液体中溶入不同过渡金属(铜、铁、锌等)离子,考察它们对离子液体催化异丁烷与丁烯烷基化反应性能的影响。结果表明:过渡金属离子的加入能不同程度地影响离子液体的催化性能。溶入Cu2+和Cu+后,离子液体的催化性能有显著的改善,当Cu2+的摩尔加入量为三氯化铝的5%时,烷基化油收率达到丁烯体积的178%,对C8的选择性为75%,烷基化油辛烷值(RON)为92 2,并且离子液体可以重复使用。 展开更多
关键词 烷基化 离子液体 催化
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烯烃氢甲酰化反应研究进展 被引量:3
16
作者 王兴永 吴青 +2 位作者 毕娇娇 雷帅 傅送保 《辽宁化工》 CAS 2020年第1期65-69,共5页
烯烃氢甲酰化反应是现代化工工业中最重要的均相催化反应之一,本文简要介绍了氢甲酰化工艺的发展历程;综述了近年来氢甲酰化配体的研究进展,主要介绍单齿膦配体、双齿膦配体、三齿膦配体、四齿膦配体的结构以及在氢甲酰化反应中的表现。
关键词 烯烃 氢甲酰化反应 膦配体
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醛不对称加成反应的进展 被引量:5
17
作者 林翠梧 崔建国 苏镜娱 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第6期861-865,共5页
综述了近年来醛不对称加成反应的进展,包括加氘还原、与有机金属化合物加成、与有机硼化合物加成、与氰化物加成、与磷酸酯加成和Aldol加成等反应。
关键词 不对称加成反应 对映选择性合成 加氘还原
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双功能磺酰胺的合成及不对称催化羟醛缩合反应研究
18
作者 宣宜宁 罗艳 《广东化工》 CAS 2014年第13期37-38,共2页
合成了一系列单磺酰化手性二胺,并用于催化丙酮与对硝基苯甲醛的不对称羟醛缩合反应。研究了手性二胺以及磺酰基结构对反应的影响,也研究了添加剂对反应的影响。对催化剂进行筛选,发现对硝基苯磺酰基取代的(1 S,2 S)-1,2-二苯基乙二胺... 合成了一系列单磺酰化手性二胺,并用于催化丙酮与对硝基苯甲醛的不对称羟醛缩合反应。研究了手性二胺以及磺酰基结构对反应的影响,也研究了添加剂对反应的影响。对催化剂进行筛选,发现对硝基苯磺酰基取代的(1 S,2 S)-1,2-二苯基乙二胺为最佳催化剂,采用苯甲酸作为添加剂,反应可取得中等收率与对映选择性。 展开更多
关键词 不对称催化 羟醛缩合 手性二胺
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烯丙型醇与取代肼的对映专一性烯丙型烷基化反应
19
作者 徐靖坤 谷永红 田仕凯 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第3期618-624,共7页
发展了首例烯丙型醇与取代肼的对映专一性烯丙型烷基化反应.在钯/外消旋2,2'-双(二苯膦基)-1,1'-联萘(BINAP)/硼酸的催化下,一系列高度对映富集的烯丙型醇与取代肼于室温进行烯丙型烷基化反应,具有高度的区域选择性,立体构型的... 发展了首例烯丙型醇与取代肼的对映专一性烯丙型烷基化反应.在钯/外消旋2,2'-双(二苯膦基)-1,1'-联萘(BINAP)/硼酸的催化下,一系列高度对映富集的烯丙型醇与取代肼于室温进行烯丙型烷基化反应,具有高度的区域选择性,立体构型的保留率大于95%,适于合成高对映纯度的烯丙型肼.另外,该反应的唯一副产物是水,对环境友好. 展开更多
关键词 烯丙型烷基化 对映专一性
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阳离子触发的可开关的不对称催化氢化
20
《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第6期1381-1381,共1页
Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,4334~4337受自然界中酶催化反应的启发,人工设计合成的可开关催化剂近年来引起了科学家的重视,其催化活性可以通过一定的外界刺激在"开"和"关"之间可逆切换,实现对催化剂性能的原位时空控制.最近,中国科... Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,4334~4337受自然界中酶催化反应的启发,人工设计合成的可开关催化剂近年来引起了科学家的重视,其催化活性可以通过一定的外界刺激在"开"和"关"之间可逆切换,实现对催化剂性能的原位时空控制.最近,中国科学院化学研究所范青华课题组通过配体设计,利用主-客体相互作用,首次实现了可开关的过渡金属催化的不对称反应. 展开更多
关键词 不对称催化氢化 开关 中国科学院化学研究所 阳离子 主-客体相互作用 催化剂性能 触发 过渡金属催化
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