碳—碳键新型引发剂的研究 被引量：7

1

作者 刘有成 杨第伦 吕惠临 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1984年第3期410-414,共5页

α-氰基苯乙酸乙酯用Cu^(++)-TMEDA-O_(2)进行氧化偶联反应,产物经色谱或重结晶法分离,经红外光谱、紫外光谱、^(1)H核磁共振谱、质谱、元素分析鉴定及其碱性水解产物等认定为内消旋-2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯(Ⅰ).用Ⅰ引发苯... α-氰基苯乙酸乙酯用Cu^(++)-TMEDA-O_(2)进行氧化偶联反应,产物经色谱或重结晶法分离,经红外光谱、紫外光谱、^(1)H核磁共振谱、质谱、元素分析鉴定及其碱性水解产物等认定为内消旋-2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯(Ⅰ).用Ⅰ引发苯乙烯进行本体聚合,测定了聚合温度和Ⅰ的用量对苯乙烯的转化率~时间曲线的影响,测定了各种条件下所得聚苯乙烯的分子量及其分散系数.1是一种既有效又安全的碳—碳键型引发剂. 展开更多

关键词 本体聚合 碱性水解 重结晶法 聚合温度 聚苯乙烯 分散系数 核磁共振谱 红外光谱

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氮氧自由基的研究(Ⅺ)——哌啶氮氧自由基与羟胺的单电子转移反应 被引量：2

2

作者 刘有成 吴树屏 +1 位作者 江致勤 张茂熹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第8期709-713,共5页

4位取代哌啶氮氧自由基与羟胺在甲醇中于不同pH条件下发生氧化还原反应,酸性条件下该反应进行较快。通过氮氧自由基与维生素C的反应也可制备还原产物哌啶羟胺。循环伏安法结果表明氮氧自由基可能经历可逆单电子还原反度。近来发现氮氧... 4位取代哌啶氮氧自由基与羟胺在甲醇中于不同pH条件下发生氧化还原反应,酸性条件下该反应进行较快。通过氮氧自由基与维生素C的反应也可制备还原产物哌啶羟胺。循环伏安法结果表明氮氧自由基可能经历可逆单电子还原反度。近来发现氮氧自由基与一些具有还原性的生物活性分子,如谷胱甘肽^([1])、半胱氨酸^([2])、维生素C^([3])等,可以在室温下发生氧化还原反应。 展开更多

关键词 氮氧自由基 氧化还原反应 生物活性分子 还原产物 维生素C 谷胱甘肽 循环伏安法 羟胺

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NiF2掺杂对MgH2解氢性能影响机制研究 被引量：2

3

作者 刘友成 周兵 刘绍忠 《稀有金属》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第11期1193-1198,共6页

采用第一原理赝势平面波方法,计算分析了NiF2掺杂对MgH2解氢性能的影响,合金形成热计算结果表明:F原子优先占据MgH2中的H原子位,无论F原子占H位还是占居间隙位置都能形成更为稳定的结构。F原子占据MgH2间隙位置时,H原子的解离能明显降低... 采用第一原理赝势平面波方法,计算分析了NiF2掺杂对MgH2解氢性能的影响,合金形成热计算结果表明:F原子优先占据MgH2中的H原子位,无论F原子占H位还是占居间隙位置都能形成更为稳定的结构。F原子占据MgH2间隙位置时,H原子的解离能明显降低,说明F原子占据间隙位置时,能够改善MgH2体系的解氢性能。Ni原子置换MgH2中的Mg原子后,MgH2体系的形成热与H原子的解离能都降低,说明在MgH2体系中加入Ni原子能够改善MgH2体系的解氢性能。电子态密度,交叠聚居数结果表明:F或Ni原子掺杂后MgH2解氢能力增加,归因于MgH2体系费米能级附近的能隙变窄以及H-H原子的键长变短。合金形成热及交叠聚居数结果表明,Mg与F元素容易成键形成更为稳定的Mg F2化合物,Ni元素与MgH2形成不稳定的Mg2Ni H4化合物,从微观层面证实了NiF2的加入促进化学反应NiF2+3MgH2=Mg F2+Mg2Ni H4+H2的进行,形成更为稳定的Mg F2和不稳定的Mg2Ni H4化合物,从而改善MgH2体系的解氢性能。 展开更多

关键词 NiF2掺杂 MgH2 解氢性能 赝势平面波

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氮氧自由基的研究(Ⅴ)——哌啶类氮氧自由基4-位取代基对ESR超精细分裂的影响 被引量：1

4

作者 刘有成 刘中立 王玉琨 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1983年第4期469-475,共7页

本文合成了六个4-位具有不同取代基(O,OH,Cl,Br,I,H)的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基,在正己烷及乙二醇中分别测定了它们的ESR各向同性hfs常数a_(N),发现在这两种溶剂中,a_(N)均与取代基原子的电负性线性相关,但直线的斜率不同。EHMO... 本文合成了六个4-位具有不同取代基(O,OH,Cl,Br,I,H)的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基,在正己烷及乙二醇中分别测定了它们的ESR各向同性hfs常数a_(N),发现在这两种溶剂中,a_(N)均与取代基原子的电负性线性相关,但直线的斜率不同。EHMO计算对实验结果作出了满意的解释。 展开更多

关键词 氮氧自由基 超精细分裂 线性相关 电负性 取代基 ESR 直线的斜率 哌啶类

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氮氧自由基的研究(Ⅳ)——氮氧自由基对半胱氨酸的氧化反应 被引量：1

5

作者 刘有成 汪秀智 刘中立 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1983年第2期257-259,共3页

氮氧自由基是目前最广泛采用的自旋标记物。2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基虽然在许多情况下是很稳定的,但是仍然可以发生歧化、单电子氧化还原等反应。其中尤以单电子还原反应会对生物分子的自旋标记产生重大影响。此时氮氧自由基作为... 氮氧自由基是目前最广泛采用的自旋标记物。2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基虽然在许多情况下是很稳定的,但是仍然可以发生歧化、单电子氧化还原等反应。其中尤以单电子还原反应会对生物分子的自旋标记产生重大影响。此时氮氧自由基作为一种弱的氧化剂将生物分子中存在的活性集团氧化. 展开更多

关键词 氮氧自由基 氧化反应 自旋标记物 生物分子 单电子还原 单电子氧化 半胱氨酸 (Ⅳ)

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付氏反应中自由基的鉴定及其生成机理 被引量：1

6

作者 党海山 刘有成 +1 位作者 胡文甦 陈伟 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第7期687-691,共5页

本文通过一系列卤代烃与苯的付氏反应的ESR谱,研究了自由基物种的生成机理:它们起因于Lewis酸对由Scholl反应所生成的9,10-二取代蒽进行单电子氧化,并建立了一种生成9,10-二取代蒽自由基正离子的简单方法。首次报道了一个新自由基正离子... 本文通过一系列卤代烃与苯的付氏反应的ESR谱,研究了自由基物种的生成机理:它们起因于Lewis酸对由Scholl反应所生成的9,10-二取代蒽进行单电子氧化,并建立了一种生成9,10-二取代蒽自由基正离子的简单方法。首次报道了一个新自由基正离子1,2,3,4,5,6,7,8-八氘蒽的ESR谱。 展开更多

关键词 付氏反应 ESR谱 自由基正离子

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一个稳定自由基的酮-烯醇互变异构——三(2-去氧-2-L-抗坏血酸基)胺自由基负离子的ESR和ENDOR研究

7

作者 吴隆民 刘中立 +2 位作者 王丽娟 刘有成 程金龙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第7期692-695,共4页

在pH8.95的缓冲溶液中氧化三(2-去氧-2-L-抗坏血酸基)胺得一对应的自由基负离子,对其进行了ESR和ENDOR研究。结果表明该自由基负离子在溶液中以酮-烯醇互变异构体存在,这可能是在稳定自由基中发现存在酮-烯醇互变异构平衡的首例。

关键词 酮-烯醇互变异构 ESR ENDOR

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内消旋和外消旋2,3-二乙氧基-2,3-二苯基丁二腈的晶体和分子结构——受-授取代基效应对分子构象的影响

8

作者 刘中立 王潘奋 +5 位作者 吴隆民 刘有成 孟益民 王欣 祝英 王奇光 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1987年第12期1102-1106,共5页

用X射线单晶衍射法测定了两个新的具有受-授取代基的乙烷衍生物--内消旋和外消旋2,3-二乙氧基-2,3-二苯基丁二腈1a(meso)和1a(dl)的晶体及分子结构。发现在两个分子中,中心碳-碳键及与其相连的化学键都有明显的键长伸长效应。通过构象... 用X射线单晶衍射法测定了两个新的具有受-授取代基的乙烷衍生物--内消旋和外消旋2,3-二乙氧基-2,3-二苯基丁二腈1a(meso)和1a(dl)的晶体及分子结构。发现在两个分子中,中心碳-碳键及与其相连的化学键都有明显的键长伸长效应。通过构象分析说明了这种分子的变形是由于取代基的空间效应,电子效应及受-授取代基效应引起的。 展开更多

关键词 取代基效应 构象分析 电子效应 乙氧基 X射线单晶衍射法 空间效应 键长 外消旋

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脂族酰基过氧化物分解动力学的研究(Ⅷ)--过氧化辛酰、过氧化己酰热分解产物的CIDNP效应

9

作者 刘有成 郭庆祥 刘佩琪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1987年第1期47-51,共5页

测定了过氧化辛酰(1)和过氧化己酰(2)在邻二氯苯中,分别在碘、碘乙烷、2-碘丙烷和3-溴丙烯存在下,90℃时热分解产物的1HNMR谱,观察到自由基捕获产物(RX,R=n-C_(7)H_(15)、n-C_(5)H_(11);X=I,Br)和歧化产物(R_(-H))的CIDNP多重效应。讨... 测定了过氧化辛酰(1)和过氧化己酰(2)在邻二氯苯中,分别在碘、碘乙烷、2-碘丙烷和3-溴丙烯存在下,90℃时热分解产物的1HNMR谱,观察到自由基捕获产物(RX,R=n-C_(7)H_(15)、n-C_(5)H_(11);X=I,Br)和歧化产物(R_(-H))的CIDNP多重效应。讨论了过氧化酰热分解生成自由基对及相互作用的机理。 展开更多

关键词 分解动力学 酰基过氧化物 碘乙烷 邻二氯苯 过氧化 多重效应 热分解

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浅谈永昌县东河灌区用水管理

10

作者 刘有成 《广东蚕业》 2021年第9期40-41,共2页

文章针对永昌县东河灌区用水管理现状和存在的问题,分析了影响灌区灌溉效益的原因,提出了对策建议。

关键词 灌区 灌溉 农田节水 用水管理

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武术文化融入高职教育人才培养的价值及途径研究

11

作者 黄继章 刘有成 黄巍 《武术研究》 2019年第10期17-19,共3页

武术文化是中国文化的精髓,是中华民族历史悠久的优秀文化遗产,蕴含着丰厚的东方文化内涵。在历史上,武术文化就有很深远的影响,被人们广为流传。武术不仅强身健体,对人们意志力的磨练也能起到关键的作用。无论是在国内,还是对外国友邻... 武术文化是中国文化的精髓,是中华民族历史悠久的优秀文化遗产,蕴含着丰厚的东方文化内涵。在历史上,武术文化就有很深远的影响,被人们广为流传。武术不仅强身健体,对人们意志力的磨练也能起到关键的作用。无论是在国内,还是对外国友邻来说,对中国武术都是带着一种崇拜的心态。因此,在高职教育人才培养的过程中融入武术文化是明智之举,具有很深远的意义。 展开更多

关键词 武术文化 高职教育 人才培养 研究

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氮氧自由基的研究(ⅩⅥ)--哌啶氮氧自由基电子转移反应的循环伏安特性

12

作者 刘有成 吴树屏 江致勤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1987年第5期433-437,共5页

应用循环伏安法研究了哌啶氮氧自由基(1-3)在酸性甲醇中的电化学可逆氧化和还原特性。实验表明这些氮氧自由基可视为电子受体及给体的良好模型化合物,且1-3在酸性的非水溶液中的还原反应进行得很快,而减少酸性将有利于其氧化反应。

关键词 氮氧自由基 非水溶液 电子转移反应 模型化合物 还原特性 氧化反应 循环伏安法 电子受体

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内消旋-和外消旋-2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯的热异构化反应

13

作者 杨第伦 刘有成 高素莲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1987年第8期720-725,共6页

用高效液相色谱法测定了2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯的内消旋体(1)和外消旋体(2)在1,1,2,2-四氯乙烷中的热异构化反应动力学和活化参数。结果表明,在热力学上2比1更稳定,并从它们的构型与形成空间键的能力间的关系给予解释。

关键词 异构化反应 内消旋体 外消旋体 反应动力学 活化参数 热异构化 热力学 构型

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氮氧自由基的研究(Ⅲ)——2,2,6,6-四甲基-4-羟基-哌啶-1-氧自由基的分子轨道计算 被引量：3

14

作者 刘有成 刘中立 王玉琨 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1981年第4期477-483,共7页

用EHMO法对2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧(TMHPO)作了量子化学计算,计算出分子的平衡构象为椅式构象,并应具有12°的“离平面”夹角,与实验测定的构象符合;对分子轨道能级的分析说明了TMHPO具有颜色的原因,并指出了可见—紫外光... 用EHMO法对2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧(TMHPO)作了量子化学计算,计算出分子的平衡构象为椅式构象,并应具有12°的“离平面”夹角,与实验测定的构象符合;对分子轨道能级的分析说明了TMHPO具有颜色的原因,并指出了可见—紫外光谱图上两个吸收带的性质;根据对未成对电子自旋密度的计算得出ESR超精细分裂常数为10.8G,与实验值符合的较好。 展开更多

关键词 量子化学计算 超精细分裂 氮氧自由基 自旋密度 分子轨道计算 分子轨道能级 椅式构象 (Ⅲ)

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氮氧自由基的研究(Ⅱ)——哌啶类氮氧自由基的溶剂效应及其分子结构的研究 被引量：3

15

作者 刘有成 江致勤 吴树屏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1980年第2期67-74,共8页

对4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基在26种不同溶剂中的顺磁共振谱进行了测定,发现超精细分裂常数AN随溶剂极性的增加而上升,而g值却呈现微小的下降趋势。AN与Reichardt ET、Kosower Z值之间有线性关系,而与ε、μ却不呈现线性关系... 对4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基在26种不同溶剂中的顺磁共振谱进行了测定,发现超精细分裂常数AN随溶剂极性的增加而上升,而g值却呈现微小的下降趋势。AN与Reichardt ET、Kosower Z值之间有线性关系,而与ε、μ却不呈现线性关系。由于ET、Z为模型反应的溶剂微观极性效应参数,而ε、μ为非模型反应的溶剂宏观极性效应参数,所以AN可以作为一种新的非模型反应的溶剂微观极性效应参数。用HMO方法计算了氮氧自由基中异核双原子三电子键(N—O)的成键和反键轨道能量,采用Streitwieser所推荐的杂原子hi和Kij的半经验数值,结果表明离域能在0.4—0.5β范围,与丁二烯的离域能(NMO法)相当,定性地说明了氮氧自由基的稳定性以及溶剂极性对π电子密度分布的影响。 展开更多

关键词 氮氧自由基 极性效应 溶剂极性 超精细分裂 离域能 哌啶类 溶剂效应 双原子

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内消旋和外消旋2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯在苯乙烯中的分解动力学 被引量：1

16

作者 杨第伦 赵文轶 刘有成 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1987年第12期1091-1095,共5页

用膨胀计方法测定了2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯的内消旋体(1)和外消旋体(2),于不同反应温度,分别在泰乙烯中的分解动力学和活化参数。结果表明,2比1更为稳定。用动力学链长综合常数k′来解释了1和2在较低温度时的单体极限转化率... 用膨胀计方法测定了2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯的内消旋体(1)和外消旋体(2),于不同反应温度,分别在泰乙烯中的分解动力学和活化参数。结果表明,2比1更为稳定。用动力学链长综合常数k′来解释了1和2在较低温度时的单体极限转化率X_(∞)大于较高温度时的X_(∞)实验结果。 展开更多

关键词 分解动力学 内消旋体 外消旋体 动力学链长 苯乙烯 膨胀计 活化参数 极限

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氮氧自由基的研究(ⅩⅤ)——2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基各向异性的测定

17

作者 王玉琨 刘有成 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1984年第6期845-846,共2页

溶液中的氮氧自由基分子处于快速的翻滚运动中,各向异性超精细相互作用完全被平均掉,只能观察到各向同性超精细分裂,电子自旋共振(ESR)谱为特征的三峰谱.从自由基各向异性的研究,可以得到有关自由基的取向、分子间相互作用和自由基结构... 溶液中的氮氧自由基分子处于快速的翻滚运动中,各向异性超精细相互作用完全被平均掉,只能观察到各向同性超精细分裂,电子自旋共振(ESR)谱为特征的三峰谱.从自由基各向异性的研究,可以得到有关自由基的取向、分子间相互作用和自由基结构等有用信息.但是,迄今有关氮氧自由基各向异性研究的报导却很少.粉末和固体样品观察不到由14N核引起的超精细分裂,提供的信息较少.已经测定各向异性超精细偶合张量的氮氧自由基有. 展开更多

关键词 氮氧自由基 超精细相互作用 超精细分裂 分子间相互作用 翻滚运动 固体样品 各向异性 有用信息

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提高森林采伐作业设计精度的探讨

18

作者 黄荣展 刘有成 《林业勘查设计》 2020年第2期21-24,共4页

本研究以清远市清新区软阔林为例,结合森林生态系统的特点,通过对放行台账和大量采伐者的回访,提供大面积采伐改造疏残林和低产林3种精度案例,探讨森林采伐作业设计精度,为森林采伐作业设计提供参考。

关键词 森林采伐 作业设计 清远市

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微量合金元素对电子铝箔坯料组织与性能的影响 被引量：4

19

作者 陈亮维 李平安 +3 位作者 刘状 岳有成 虞澜 杨钢 《昆明理工大学学报（自然科学版）》 CAS 2017年第1期14-18,共5页

对电子铝箔中添加微量元素实验研究现状进行了总结,概括了高纯铝中的添加微量合金元素的作用机理.其作用机理是微量溶质原子和析出相粒子可提高铝合金强度和再结晶温度、能细化晶粒、对变形织构和再结晶织构的形成都有阻碍作用,通过相... 对电子铝箔中添加微量元素实验研究现状进行了总结,概括了高纯铝中的添加微量合金元素的作用机理.其作用机理是微量溶质原子和析出相粒子可提高铝合金强度和再结晶温度、能细化晶粒、对变形织构和再结晶织构的形成都有阻碍作用,通过相变热处理获得析出相强化作用.归纳了富铝端的相反应类型、各相成分和反应温度,提出了高纯电子铝箔的合金元素和加工工艺的优化原则. 展开更多

关键词 电子铝箔 微量合金元素 铝二元系 相反应

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基于ADAMS的离合器接合过程仿真研究 被引量：2

20

作者 刘晓初 陈宥丞 +2 位作者 姜引 曹杰 陈宁波 《机械传动》 CSCD 北大核心 2017年第10期136-139,共4页

以汽车离合器的结构与运动理论为依据,结合某车辆的离合器结构参数,在ADAMS虚拟环境平台下建立离合器虚拟样机,对离合器工作过程的平顺性、冲击度、摩擦功等方面进行仿真分析。为离合器的虚拟样机设计、仿真、试验提供一些参考依据。

关键词 离合器 虚拟样机技术 动力学仿真 ADAMS/View

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