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取代基效应对3,4′-二取代二苯乙烯还原电位的影响
1
作者 晏露 曹晨忠 朱倩 《湖南科技大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2021年第2期101-106,共6页
为了探索取代基效应对取代二苯乙烯化合物还原电位的影响,合成了38个3,4′-二取代二苯乙烯模型化合物3-XSBY-4′.以无水乙腈为溶剂,在CS300电化学工作站上测定了化合物的还原电位E_(Red).分别探讨了取代基X,Y对3-XSBY-4′还原电位E_(Red... 为了探索取代基效应对取代二苯乙烯化合物还原电位的影响,合成了38个3,4′-二取代二苯乙烯模型化合物3-XSBY-4′.以无水乙腈为溶剂,在CS300电化学工作站上测定了化合物的还原电位E_(Red).分别探讨了取代基X,Y对3-XSBY-4′还原电位E_(Red)的影响,以及X和Y共同对E_(Red)的影响.得到了表达E_(Red)变化规律的定量相关方程.结果表明:(1)取代基X,Y的Hammett参数σ和激发态参数σ_(CC)^(ex)均对E_(Red)有重要影响.参数σ(X)和σ(Y)均与E_(Red)正相关,表明取代基X和Y的吸电子效应使化合物的E_(Red)升高.而取代基X,Y的激发态参数σ_(CC)^(ex)(X)、σ_(CC)^(ex)(Y)对化合物E_(Red)的影响,则通过交叉相互作用形式表现.(2)处于间位的取代基(3-X)比处于对位的取代基(Y-4′)对于E_(Red)的影响更明显,同一个吸电子基团,处于3-位比处于4′-位时,使E_(Red)升高更多.(3)取代二苯乙烯XArCH=CHArY(XSBY)与取代二芳基希夫碱XArCH=NArY(XBAY)的母体分子是等电子化合物,但由于前者含有无极性桥键CH=CH,后者含有极性桥键CH=N,因而前者母体分子的最低未占分子轨道LUMO能量更低,还原电位更小,化合物更难被还原. 展开更多
关键词 取代二苯乙烯 还原电位 取代基效应 激发态取代基参数 二芳基希夫碱
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二芳基硝酮-银纳米超分子体系的紫外光谱 被引量：3
2
作者 冯娇娇 曹晨忠 《湖南科技大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2020年第2期95-99,共5页
为了探索二芳基硝酮(XPNY)在银纳米粒子(AgNPs)作用下的紫外吸收性能,本文合成了23个XPNY化合物,并制备了AgNPs溶液,在无水乙醇中,测定了XPNY和XPNY-AgNPs溶液的紫外吸收光谱,与文献报导的氮苄叉苯胺-银纳米(XBAY-AgNPs)和N-(苯亚乙基)... 为了探索二芳基硝酮(XPNY)在银纳米粒子(AgNPs)作用下的紫外吸收性能,本文合成了23个XPNY化合物,并制备了AgNPs溶液,在无水乙醇中,测定了XPNY和XPNY-AgNPs溶液的紫外吸收光谱,与文献报导的氮苄叉苯胺-银纳米(XBAY-AgNPs)和N-(苯亚乙基)苯胺-银纳米(XPEAY-AgNPs)体系紫外吸收光谱的变化规律进行比较.结果表明:(1)XPNY-AgNPs与XBAY-AgNPs和XPEAY-AgNPs体系相比,紫外吸收光谱的变化规律不同.(2)XPNY-AgNPs紫外吸收的ΔνWSL主要受取代基X和Y的激发态取代基常数,取代基X的场/诱导效应常数,Y的共轭效应常数以及基团X和Y之间的交叉作用项等的共同影响.(3)由于XBAY,XPEAY和XPNY这3类化合物分子中的桥键不同,当它们与银纳米粒子发生作用,紫外吸收光谱受到取代基效应的影响差别较大,XBAY-AgNPs和XPEAY-AgNPs的极限波长λ’max,lim相对于XBAY和XPEAY的λ’max既有红移也有蓝移;而XPNY-AgNPs的λ’max,lim相对于XPNY的λ’max只发生红移.该结果对理解XBAY,XPEAY和XPNY这3类化合物在银纳米作用下的紫外吸收光谱有理论意义,也可为相应化合物-银纳米的紫外吸收光谱的检测应用提供参考. 展开更多
关键词 二芳基硝酮 银纳米 超分子体系 紫外吸收光谱 取代基效应
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取代基立体效应对氮苄叉苯胺氢核磁共振化学位移的影响 被引量：2
3
作者 程时茂 曹晨忠 《湖南科技大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2019年第2期96-101,共6页
合成了44个2,4'-二取代氮苄叉苯胺,2-XArCH=NArY-4 (o-XBAY-p)化合物,以核磁共振(NMR)~1H氢谱和^(13)C碳谱确定其结构,指认出桥基CH=N上氢的化学位移δH(CH=N).定量研究取代基效应对δH(CH=N)的影响,将o-XBAY-p的δH(CH=N)与文献报... 合成了44个2,4'-二取代氮苄叉苯胺,2-XArCH=NArY-4 (o-XBAY-p)化合物,以核磁共振(NMR)~1H氢谱和^(13)C碳谱确定其结构,指认出桥基CH=N上氢的化学位移δH(CH=N).定量研究取代基效应对δH(CH=N)的影响,将o-XBAY-p的δH(CH=N)与文献报道二芳基希夫碱p/m-XBAY-p/m的δH(CH=N)进行了比较.结果表明:在o-XBAY-p中,邻位基团的立体效应,严重削弱了取代基X和Y电子效应对δH(CH=N)的影响,使δH(CH=N)与取代基X和Y的电子效应常数之间没有良好的定量关系,并且使o-XBAY-p的δH(CH=N)比p/m-XBAY-p/m的δH(CH=N)普遍增大.本文观察到的这一新的实验现象,以前未见报道,它对于利用核磁共振1H NMR化学位移解析希夫碱化合物的分子结构有重要参考价值. 展开更多
关键词 核磁共振(NMR) 1H NMR化学位移 取代基电子效应 取代基立体效应 氮苄叉苯胺
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链长对Salen型席夫碱捕收剂与金属铜铅配位能力的影响
4
作者 魏佰影 曹晨忠 《矿业工程研究》 2022年第1期58-62,共5页
经济发展对金属铜的需求量不断增大,铜矿浮选药剂的研究也随之备受关注.为研究链长对浮选性能的影响,设计合成7种不同链长的分子内二胺Salen型席夫碱捕收剂,并分析此类捕收剂对金属铜铅的选择性.研究表明:当分子内二胺链长n为2,3,4时,... 经济发展对金属铜的需求量不断增大,铜矿浮选药剂的研究也随之备受关注.为研究链长对浮选性能的影响,设计合成7种不同链长的分子内二胺Salen型席夫碱捕收剂,并分析此类捕收剂对金属铜铅的选择性.研究表明:当分子内二胺链长n为2,3,4时,捕收剂与金属铜形成配合物为单体,捕收能力较强;n为5,6,7,8时,捕收剂与金属铜形成的配合物为二聚体,捕收能力较弱;此类Salen型席夫碱捕收剂对金属铜铅具有良好的选择性,可望用于金属铜铅的有效分离. 展开更多
关键词 捕收剂 烷基链长 稳定常数 配位能力
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将电负性研究新成果引入课堂,突破有机化学键性能理解难点
5
作者 曹朝暾 曹晨忠 《当代教育理论与实践》 2021年第6期39-43,共5页
有机化合物含有不同的官能团,分子骨架中的碳原子可以不同的杂化态形成化学键,这使得有机化合物化学键性能呈现多样性。采用原子电负性无法解释不同官能团以及碳原子不同杂化态对化学键性能带来的差异,给化学键性能的理解带来困难。将... 有机化合物含有不同的官能团,分子骨架中的碳原子可以不同的杂化态形成化学键,这使得有机化合物化学键性能呈现多样性。采用原子电负性无法解释不同官能团以及碳原子不同杂化态对化学键性能带来的差异,给化学键性能的理解带来困难。将电负性研究新成果引入教学课堂,利用碳原子不同杂化态的轨道电负性和电负性均衡原理的概念及其计算方法,计算出碳原子杂化轨道电负性和基团电负性,讨论X-C化学键能、C-C和H-C键长、H-C键酸性以及H-G中1H NMR化学位移的变化规律。用作图的方式,让学生直观地看到有机化合物中化学键性能的变化趋势,突破教学难点,收到良好效果。 展开更多
关键词 杂化轨道电负性 基团电负性 化学键能 化学键长 ^(1)H核磁共振化学位移
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取代苯及其衍生物电离能中的新取代基参数（英文）
6
作者 李媛媛 陈冠凡 +3 位作者 时统昊 赵龙 刘万强 曹晨忠 《计算机与应用化学》 CAS 北大核心 2019年第3期265-273,共9页
本文提出了一种新的取代基参数,即电离能取代基参数,该参数由取代苯的光谱测量的垂直电离能中提取。研究结果表明,该参数与现有的极性参数和现有的自由基参数有本质的不同。对于不同的芳香族化合物,采取不同方法测定的取代苯的电离能与... 本文提出了一种新的取代基参数,即电离能取代基参数,该参数由取代苯的光谱测量的垂直电离能中提取。研究结果表明,该参数与现有的极性参数和现有的自由基参数有本质的不同。对于不同的芳香族化合物,采取不同方法测定的取代苯的电离能与提取的参数之间有良好相关性,证实了该常数的有效性和合理性。同时,该常数对某些对位取代芳香族化合物的络合性能进行了研究。因此,电子电离能取代基参数可望应用于有机化合物的性能研究。 展开更多
关键词 取代基效应 电离能 取代基参数 取代苯 光电光谱
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