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镍催化β-溴-α-氨基酸与溴化氮杂芳烃的交叉偶联反应 被引量:1
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作者 张亚凤 +3 位作者 刘一豪 陈妍祺 徐振华 唐石 《化工技术与开发》 CAS 2022年第10期16-19,26,共5页
本文探究了镍催化的氨基酸酯卤化物与氮杂芳烃溴的还原交叉偶联反应。起始原料是苄胺和苯甲醛,经胺醛缩合反应、取代反应、亲核加成反应、羟基Appel溴化反应、还原交叉偶联等反应,成功制备了2-(苄基(喹啉-3-甲基)氨基)3-苯基己酸乙酯和... 本文探究了镍催化的氨基酸酯卤化物与氮杂芳烃溴的还原交叉偶联反应。起始原料是苄胺和苯甲醛,经胺醛缩合反应、取代反应、亲核加成反应、羟基Appel溴化反应、还原交叉偶联等反应,成功制备了2-(苄基(喹啉-3-甲基)氨基)3-苯基己酸乙酯和2-(苄基(吡啶-3-甲基)氨基)3-苯基己酸乙酯。该合成路线的起始原料价廉易得,合成方法的步骤简便,具有清洁易操作、条件温和等优点。此研究为非天然氨基酸的合成提供了新思路,扩充了氨基酸的多样性功能库,应用前景较广阔。 展开更多
关键词 镍催化 溴化氮杂芳烃 还原交叉偶联 胺醛缩合
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镍催化还原交叉偶联反应合成苯丙氨酸类衍生物 被引量:1
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作者 章林 刘婷 +5 位作者 彭官敏 徐振华 刘益林 吴思琦 唐石 《合成化学》 CAS 2022年第3期175-183,共9页
发展了一种镍催化丝氨酸磺酸酯与芳基溴远程还原交叉偶联反应,有效地合成了一系列新颖的β-芳基丝氨酸甲酯衍生物。使用简单易得,结构稳定的丝氨酸磺酸酯作为偶联体,在NiBr_(2)(dme)/4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶/Zn催化体系存在下,反应经... 发展了一种镍催化丝氨酸磺酸酯与芳基溴远程还原交叉偶联反应,有效地合成了一系列新颖的β-芳基丝氨酸甲酯衍生物。使用简单易得,结构稳定的丝氨酸磺酸酯作为偶联体,在NiBr_(2)(dme)/4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶/Zn催化体系存在下,反应经过OMs与Br交换,C—Br键切断形成C(sp^(3))—自由基,分子内原位进攻远端芳环而去芳香化形成螺环,C(sp^(2))—C(sp^(3))键的断裂等过程,从而实现1,4-芳基基团迁移。在另一侧催化循环中,上述过程产生的α-氮烷基自由基与低价镍和芳基溴生成的Ar—Ni^(Ⅱ)LBr络合物加合形成Ni(Ⅲ)物种,最后镍物种还原消除实现第二个C(sp^(2))—C(sp^(3))键的构建。该偶联方法以简单易得,结构稳定的丝氨酸磺酸酯作为偶联体,“一步”反应形成两个新的C—C键,且反应条件温和,具有优异的区域选择性和立体选择性。 展开更多
关键词 镍催化 还原交叉偶联 丝氨酸磺酸酯 芳基溴 迁移 合成 sp^(2)-sp^(2)键
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α-烯基取代氨基酸酯的合成研究
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作者 张亚凤 李鹏飞 +3 位作者 刘婷 刘一豪 唐石 《化工技术与开发》 CAS 2022年第6期21-24,共4页
以商业可得的蛋氨酸甲酯盐酸盐为起始原料,通过亲核酰基取代反应、氧化反应、消去反应等6个步骤,得到2-(二苄基氨基)丁-2-烯酸甲酯。通过优化反应的影响因素,确定了制备α-烯基取代氨基酸酯的最佳反应条件。该合成工艺路线为合成含多官... 以商业可得的蛋氨酸甲酯盐酸盐为起始原料,通过亲核酰基取代反应、氧化反应、消去反应等6个步骤,得到2-(二苄基氨基)丁-2-烯酸甲酯。通过优化反应的影响因素,确定了制备α-烯基取代氨基酸酯的最佳反应条件。该合成工艺路线为合成含多官能化α-烯基取代氨基酸酯结构的药物中间体,提供了一种便利途径。 展开更多
关键词 氨基酸酯 α-烯基取代氨基酸酯 蛋氨酸甲酯盐酸盐 取代反应 脱保护
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光镍协同催化丝氨酸O-芳基化
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作者 刘婷 +3 位作者 吴思琦 方璇 高静 唐石 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2022年第10期1610-1616,共7页
发展了光/镍协同催化丝氨酸O-芳基化,实现多种丝氨酸衍生物的芳醚快速合成反应。在乙二醇二甲醚溴化镍(NiBr_(2)(dme))/4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶催化体系以及铱、光催化的协同作用下,镍催化插入碳-溴键,与丝氨酸的羟基发生转... 发展了光/镍协同催化丝氨酸O-芳基化,实现多种丝氨酸衍生物的芳醚快速合成反应。在乙二醇二甲醚溴化镍(NiBr_(2)(dme))/4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶催化体系以及铱、光催化的协同作用下,镍催化插入碳-溴键,与丝氨酸的羟基发生转金属过程,所得Ni(II)物种被激化态Ir(Ⅲ)-物种氧化成Ni(Ⅲ)中间体,此中间体不稳定被迅速还原消除,以39%~65%的产率得到O-芳基化丝氨酸衍生物。该方法利用光致氧化还原催化,反应条件温和、高效、清洁且底物普适性较好,为具有药用价值的丝氨酸芳基醚类化合物的合成提供了新途径。 展开更多
关键词 光镍双催化 交叉偶联 芳基化反应 丝氨酸
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标志在VI设计中的作用
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作者 《新教育(海南)》 2015年第S1期34-36,共3页
标志是VI设计的核心,它构成企业形象的基本特征,体现企业内在素质。企业标志不仅是调动所有视觉要素的主导力量,也是整合所有视觉要素的中心,更是社会大众认同企业品牌的代表。因此,企业标志,在整个视觉识别系统(VI)设计中,具有非同一... 标志是VI设计的核心,它构成企业形象的基本特征,体现企业内在素质。企业标志不仅是调动所有视觉要素的主导力量,也是整合所有视觉要素的中心,更是社会大众认同企业品牌的代表。因此,企业标志,在整个视觉识别系统(VI)设计中,具有非同一般的重要意义。通过研究标志在VI设计中的作用得出,标志体现了企业的经营理念、大众的消费理念,以及视觉效果,具有时代特色的标志才能更好地适应市场需求。标志作为品牌视觉建设的核心,在各种应用当中,以及公司的辅助图形及辅助色彩当中都能看到其重要的领导地位,在标志确立之后,企业整个VI的设计都要以它为核心展开,这一切都体现出了标志在企业品牌建设中无可替代的权威性和领导地位。 展开更多
关键词 标志特征 VI设计核心 领导地位
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