危险化学品管理现状及其分类的一般程序 被引量：9

1

作者 高贫 刘大斌 倪欧琪 《爆破器材》 CAS 北大核心 2004年第z1期116-120,共5页

文章首先对目前国内外化学品管理的现状进行了综述,然后阐述了化学危险品分类的判据以及危险品分类的一般程序,最后还说明了危险品分类的注意事项。

关键词 危险化学品 分类程序 判据

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季戊四醇四硝酸酯及其结构相似物的爆轰性能和热解机理的理论研究 被引量：12

2

作者 杨俊清 王桂香 +1 位作者 高贫 贡雪东 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期570-577,共8页

采用密度泛函理论B3LYP／6—31G^＊方法研究了季戊四醇的五个结构相似的硝酸酯基（-ONO2）和叠氮基（-N3）衍生物，包括四叠氮基季戊烷（TAPE）、三叠氮基季戊醇硝酸酯（PTAN）、二叠氮基季戊二醇二硝酸酯（PDADN）、叠氮基季戊三醇三... 采用密度泛函理论B3LYP／6—31G^＊方法研究了季戊四醇的五个结构相似的硝酸酯基（-ONO2）和叠氮基（-N3）衍生物，包括四叠氮基季戊烷（TAPE）、三叠氮基季戊醇硝酸酯（PTAN）、二叠氮基季戊二醇二硝酸酯（PDADN）、叠氮基季戊三醇三硝酸酯（PATN）和季戊四醇四硝酸酯（PETN）。优化了分子几何构型。进行了振动分析。估算了密度、生成热、热力学函数、爆轰性能和比冲。计算了可能的热解引发键的键离解能（EBD）和氢转移反应的活化能（Ea）。结果表明，与PTAN、PDADN、PATN和PETN比较，TAPE的生成热最大，比冲与PETN相当。PATN的爆轰性能和稳定性与PETN接近，优于其它衍生物，包括PDADN。含-N3的TAPE的热解由氢转移导致-N3热裂解放出N2引发，其Ea为130．57kJ．mol^-1。含-ONO2的其它衍生物的热裂解均由O-NO2键断裂开始，EBD为130．91～137．45kJ·mol^-1。这些能量值满足高能化合物的稳定性指标要求。 展开更多

关键词 物理化学 季戊四醇 叠氮基 硝酸酯基 爆轰性能 热分解机理

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用ab initio方法研究NaN_3的几何构型、电子结构和热力学、动力学性质 被引量：6

3

作者 高贫 肖鹤鸣 黄寅生 《分子科学学报》 CAS CSCD 1998年第3期63-67,共5页

用ａｂｉｎｉｔｉｏＭＯ方法，在ＭＰ２（ｆｕｌ）／６３１１Ｇ水平下，全优化计算了叠氮化钠（ＮａＮ３）分子的线状和环状两种稳定构型及其转化过渡态的几何参数、电荷分布、分子总能量和振动频率，并研究了它们的热力学性质及转... 用ａｂｉｎｉｔｉｏＭＯ方法，在ＭＰ２（ｆｕｌ）／６３１１Ｇ水平下，全优化计算了叠氮化钠（ＮａＮ３）分子的线状和环状两种稳定构型及其转化过渡态的几何参数、电荷分布、分子总能量和振动频率，并研究了它们的热力学性质及转化速率常数和平衡常数．结果表明，线状比环状构型稍稳定（能量低６．０４ｋＪ／ｍｏｌ）；两者相互转化的能垒分别为１３．１５ｋＪ／ｍｏｌ（线型→环状）和７．１１ｋＪ／ｍｏｌ（环状→线型）．热力学和动力学计算均表明：ＮａＮ３通常主要以线型结构存在（占８５％以上），且随温度升高而增多（在１０００Ｋ大于９１％）． 展开更多

关键词 abinitio方法 叠氮化钠 几何构型 电子结构 振动频率 热力学性质

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多孔粒状铵油炸药爆炸后有毒气体含量测定 被引量：8

4

作者 高贫 刘大斌 《爆破器材》 CAS 2008年第6期8-10,共3页

文章研究了多孔粒状铵油炸药爆炸后有毒气体含量的测试方法。试验结果表明，采用10g太安药柱作为传爆药柱爆炸取气，再扣除太安本身产生的有毒气体量可以达到较好的测试效果。实际测得的配方为硝酸铵：燃料油=95：5的多孔粒状铵油炸药... 文章研究了多孔粒状铵油炸药爆炸后有毒气体含量的测试方法。试验结果表明，采用10g太安药柱作为传爆药柱爆炸取气，再扣除太安本身产生的有毒气体量可以达到较好的测试效果。实际测得的配方为硝酸铵：燃料油=95：5的多孔粒状铵油炸药爆炸后有毒气体含量一般在31-45L／kg范围内。 展开更多

关键词 多孔粒状铵油炸药 传爆药柱 有毒气体 太安

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温压弹药综合毁伤效果评估模型研究 被引量：7

5

作者 仲倩 王伯良 +2 位作者 刘大斌 高贫 房莹莹 《爆破器材》 CAS 北大核心 2018年第5期21-26,34,共7页

为了评估温压弹对爆炸场内目标的综合毁伤效果,通过对冲击波、热辐射、破片及窒息等单项毁伤效应的分析,建立了温压弹综合毁伤效果评估模型,并将毁伤效应转化为经济损失。以70 kg量级的温压弹为例,分析了综合毁伤效果评估模型的应用。... 为了评估温压弹对爆炸场内目标的综合毁伤效果,通过对冲击波、热辐射、破片及窒息等单项毁伤效应的分析,建立了温压弹综合毁伤效果评估模型,并将毁伤效应转化为经济损失。以70 kg量级的温压弹为例,分析了综合毁伤效果评估模型的应用。结果表明:破片毁伤是温压弹战斗部爆炸毁伤区域内最严重的毁伤方式,其次是冲击波毁伤和热辐射毁伤;在已知爆炸作用范围内的人员密度、建筑物和设备资产密度的前提下,可根据建立的毁伤评估模型获得目标被毁伤的总经济损失。 展开更多

关键词 爆炸力学 温压弹 综合毁伤 评估模型 经济损失

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加速量热仪在火炸药检测中的应用 被引量：4

6

作者 高贫 《爆破器材》 CAS 2006年第1期35-37,共3页

加速量热仪(ARC)基于绝热原理设计,可使用较大的样品量,灵敏度高,能精确测得样品热分解初始温度、绝热分解过程中温度和压力随时间的变化曲线,尤其是能给出DTA和DSC等无法给出的物质在热分解初期的压力缓慢变化过程。文中简要介绍了ARC... 加速量热仪(ARC)基于绝热原理设计,可使用较大的样品量,灵敏度高,能精确测得样品热分解初始温度、绝热分解过程中温度和压力随时间的变化曲线,尤其是能给出DTA和DSC等无法给出的物质在热分解初期的压力缓慢变化过程。文中简要介绍了ARC的结构、操作原理和可测参数,概述了近年来ARC在火炸药中的应用。大量研究表明,ARC是研究炸药热安定性和安全性的一种有效手段。 展开更多

关键词 加速量热仪 火炸药 热稳定性

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温压药剂爆炸火球温度测量研究 被引量：5

7

作者 仲倩 刘大斌 +2 位作者 秋珊珊 王红松 高贫 《爆破器材》 CAS 北大核心 2019年第1期23-26,31,共5页

温压药剂热毁伤效应评估中火球温度至关重要。为了精确测量火球温度,应用红外热成像技术测试并分析了温压药剂爆炸时火球的温度随时间的变化规律。结果表明,相对于算术平均值等方法获得的温度值,基于等效热辐射强度的温度平均值(T_(AVE)... 温压药剂热毁伤效应评估中火球温度至关重要。为了精确测量火球温度,应用红外热成像技术测试并分析了温压药剂爆炸时火球的温度随时间的变化规律。结果表明,相对于算术平均值等方法获得的温度值,基于等效热辐射强度的温度平均值(T_(AVE))更适用于温压药剂爆炸火球热辐射的计算。在等效热辐射强度的温度平均值基础上,提出了爆炸火球表面单位面积平均热辐射量的概念。在忽略热对流及热传导的前提下,该火球表征参量可作为温压药剂热毁伤效应评估的基准。 展开更多

关键词 温压药剂 热辐射 平均温度 热毁伤

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Al/Fe_(2)O_(3)纳米铝热剂界面结构和稳定性的周期性密度泛函理论研究 被引量：4

8

作者 薛闯 高贫 +1 位作者 王桂香 贡雪东 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第3期197-203,共7页

纳米铝热剂是一类应用广泛的含能复合材料,系统研究其界面结构与性能的关系,对制备性能更优的新型铝热剂有重要指导意义。采用周期性密度泛函理论方法研究了Fe_(2)O_(3)(104)和Fe_(2)O_(3)(110)表面的结构、表面能以及由它们与Al(111)... 纳米铝热剂是一类应用广泛的含能复合材料,系统研究其界面结构与性能的关系,对制备性能更优的新型铝热剂有重要指导意义。采用周期性密度泛函理论方法研究了Fe_(2)O_(3)(104)和Fe_(2)O_(3)(110)表面的结构、表面能以及由它们与Al(111)表面构成的Al/Fe_(2)O_(3)界面(AFS1、AFS2、AFS3、AFS4和AFS5)的结构、黏附功和键合特征。结果表明,Fe_(2)O_(3)(104)和Fe_(2)O_(3)(110)的O原子暴露表面更稳定,它们与Al(111)构成的界面AFS1和AFS5在所研究的5种界面中也最稳定,分别具有最大的黏附功(3.92 J·m^(-2)和3.02 J·m^(-2)),且AFS1比AFS5更稳定。在这两种最稳定的界面中,Al原子都是堆积在Fe_(2)O_(3)表面O原子的顶位,界面键合主要是通过Al‑O离子键作用。 展开更多

关键词 周期性密度泛函理论 纳米铝热剂 Al/Fe_(2)O_(3) 界面结构 界面稳定性

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MRB型乳化炸药的组分分析 被引量：4

9

作者 高贫 谭文菊 +1 位作者 唐淑娟 倪欧琪 《爆破器材》 EI CAS 北大核心 2000年第2期4-6,共3页

文中叙述了以 T152为乳化剂的 MRB型乳化炸药组分的测定方法。研究发现 ,分析MRB型乳化炸药时 ,先采用无水乙醇破乳 ,再用石油醚溶解复合油相 ,然后进行组分测定 ,这样测得各组分的含量与实际含量很接近 ;试验表明所用方法准确可靠 ,可... 文中叙述了以 T152为乳化剂的 MRB型乳化炸药组分的测定方法。研究发现 ,分析MRB型乳化炸药时 ,先采用无水乙醇破乳 ,再用石油醚溶解复合油相 ,然后进行组分测定 ,这样测得各组分的含量与实际含量很接近 ;试验表明所用方法准确可靠 ,可用于 MRB型及类似炸药的组分分析。 展开更多

关键词 乳化炸药 乳化剂 定量方法 标准偏差 MRB型 成分

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炸药安定性试验方法的进展 被引量：4

10

作者 高贫 刘大斌 《爆破器材》 CAS 2007年第4期10-12,共3页

炸药安定性的研究对炸药的制造、贮存和使用都具有十分重要的意义,长期以来一直是人们关注的焦点。该文简要概述了安定性的研究方法、评价方法以及近年来炸药安定性方面的研究进展和趋势。

关键词 炸药 安定性 研究方法 评价

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季戊四醇四硝酸酯的分子结构和热解机理 被引量：2

11

作者 贡雪东 肖鹤鸣 高贫 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第6期513-519,共7页

运用SCF-AM1-MO方法,在RHF和UHF水平上分别全优化计算了季成四醇四硝酸酯(太安)的分子结构和热解机理。计算所得三种构象的能量相差很小、且相互转化的能垒也较小。其均裂O-NO_2键(生成双自由基)的热解引发反应活化能较小,而通过α-H转... 运用SCF-AM1-MO方法,在RHF和UHF水平上分别全优化计算了季成四醇四硝酸酯(太安)的分子结构和热解机理。计算所得三种构象的能量相差很小、且相互转化的能垒也较小。其均裂O-NO_2键(生成双自由基)的热解引发反应活化能较小,而通过α-H转移产生RCHO和HONO的环消除反应需要较高活化能。 展开更多

关键词 季戊四醇 四硝酸酯 PETN 炸药 泰安

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Mannich反应胺组分的亲核性研究

12

作者 李宇敏 高贫 +1 位作者 俞柏恒 肖鹤鸣 《南京理工大学学报》 CAS CSCD 1994年第2期89-93,共5页

用ＡＭ１和ＭＮＤＯ两种方法对可作为Ｍａｎｎｉｃｈ反应胺组分的８个伯胺类化合物进行量子化学计算研究。分别探讨了气相碱度（ＧＢ）、液相碱度（ＰＫａ）与ＡＭ１、ＭＮＤＯ电子结构参数（０Ｎ、０ＨｏＭＯ、Ｅｈｏｍｏ、ＱＨＯＭＯ... 用ＡＭ１和ＭＮＤＯ两种方法对可作为Ｍａｎｎｉｃｈ反应胺组分的８个伯胺类化合物进行量子化学计算研究。分别探讨了气相碱度（ＧＢ）、液相碱度（ＰＫａ）与ＡＭ１、ＭＮＤＯ电子结构参数（０Ｎ、０ＨｏＭＯ、Ｅｈｏｍｏ、ＱＨＯＭＯ／ＥＨＯＭＯ／、Ｇｅ、Ｄｅ等）之间的定量联系。结果发现ＧＢ和Ｇｅ、Ｄｅ值等理论指标之间存在较好的线性关系。 展开更多

关键词 伯胺 亲核性 曼尼希反应

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直链取代五唑共价化合物的稳定性和热解机理理论研究 被引量：3

13

作者 王靖 高贫 +1 位作者 王桂香 贡雪东 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期473-481,I0006,共10页

五唑离子化合物是当前新型含能材料的一个研究热点,其制备通常以五唑共价化合物为前体实现。多数情况下,五唑共价化合物的稳定性对能否成功制备五唑离子化合物有很大影响。采用密度泛函理论B3LYP/6-31G**方法重点研究了18个直链取代五... 五唑离子化合物是当前新型含能材料的一个研究热点,其制备通常以五唑共价化合物为前体实现。多数情况下,五唑共价化合物的稳定性对能否成功制备五唑离子化合物有很大影响。采用密度泛函理论B3LYP/6-31G**方法重点研究了18个直链取代五唑共价化合物(R—N5或N5—R—N5)的侧链化学键的解离能EBD和N5环的分解能垒Ea,分析了侧链对其稳定性和热解机理的影响。发现当R为羟基或氨基时,侧链容易断裂,N5环也容易破裂,难以得到N5-;当R为烷基时,N5环裂解的Ea相对较大,更可能得到N5-,且侧链C—N键和N5环的稳定性受烷基链长短影响不大;在双环分子中,两个N5环的裂解是先后发生的,后一个环的裂解能垒比前者高,裂解生成氮气和叠氮化物;分子侧链上的C—C键会先于C—N键断裂,从而可能使C—N键的EBD明显降低而对N5环的Ea影响不大,因此,在由五唑共价化合物制备五唑盐的过程中,先切断C—C键可能更利于得到N5-。 展开更多

关键词 五唑 稳定性 热分解 密度泛函理论

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塑料导爆管爆轰后有毒气体生成量的测定 被引量：1

14

作者 唐淑娟 刘大斌 +1 位作者 宋敬埔 高贫 《爆破器材》 CAS 北大核心 2004年第z1期107-109,共3页

应用工业炸药爆炸后有毒气体含量的测定方法原理,设计了适合于塑料导爆管起爆后气体试样的收集装置和方法,测定了3种不同型号的塑料导爆管起爆后的有毒气体(一氧化碳和氮氧化物)生成量,实测PT型、BS1型和BS2型塑料导爆管爆轰后有毒气体... 应用工业炸药爆炸后有毒气体含量的测定方法原理,设计了适合于塑料导爆管起爆后气体试样的收集装置和方法,测定了3种不同型号的塑料导爆管起爆后的有毒气体(一氧化碳和氮氧化物)生成量,实测PT型、BS1型和BS2型塑料导爆管爆轰后有毒气体生成量分别为4.2m L·m-1 、3.5 m L·m-1 和3.4 m L·m-1 。 展开更多

关键词 塑料导爆管 有毒气体 测定 环保

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密度泛函理论研究琥珀酰苯胺和联丁二酰亚胺 被引量：1

15

作者 高贫 杨淑兰 +1 位作者 宋文煜 贡雪东 《南京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第3期323-327,共5页

通过HF/3- 2 1G从头计算求得琥珀酰苯胺 (PHSIM)和联丁二酰亚胺(BSIM )的内旋转位能曲线 ,在密度泛函理论B3LYP/6 - 31G 水平对能量极小点所对应的稳定构型进行全优化 ,并作集居数分析、自然键轨道分析和简正振动分析 ,获得它们的几何... 通过HF/3- 2 1G从头计算求得琥珀酰苯胺 (PHSIM)和联丁二酰亚胺(BSIM )的内旋转位能曲线 ,在密度泛函理论B3LYP/6 - 31G 水平对能量极小点所对应的稳定构型进行全优化 ,并作集居数分析、自然键轨道分析和简正振动分析 ,获得它们的几何构型、电子结构、红外光谱和热力学性质。结果表明 ,PHSIM和BSIM均以非平面构型存在 ,前者分子中五员环和六员环之间的夹角约为 4 3°;后者的 2个五员环平面相互垂直。它们分子中羰基伸缩振动带均分裂为 2个 ,在PHSIM中为 1 74 0cm-1 、1 795cm-1 ,而在BSIM中为 1 773cm-1 、1 80 2cm-1 ,且低频带的振动强度远大于高频带。由振动频率计算了标题物在 2 98～ 80 0K温度范围的热力学函数 。 展开更多

关键词 密度泛函理论 构象 光谱 热力学性质

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CL-20二氟氨基衍生物结构与性能的DFT研究 被引量：1

16

作者 张路遥 刘卉 +2 位作者 郑文芳 高贫 潘仁明 《爆破器材》 CAS 北大核心 2018年第3期7-13,共7页

设计了CL-20的—NF_2衍生物,应用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G**方法进行了理论研究。设计等键反应,计算了气态生成焓,进而预测了固态生成焓;应用Politzer校正方法计算了晶体密度(ρ);由K-J方程估算爆热(Q)、爆速(D)和爆压(p),讨论了... 设计了CL-20的—NF_2衍生物,应用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G**方法进行了理论研究。设计等键反应,计算了气态生成焓,进而预测了固态生成焓;应用Politzer校正方法计算了晶体密度(ρ);由K-J方程估算爆热(Q)、爆速(D)和爆压(p),讨论了取代基对生成焓(HOF)、ρ、Q、D和p的影响;由键解离能(BDE)和落锤高度(h50)评价感度,并探讨了可能的热解引发机理。综合考虑爆轰性能与稳定性两方面因素,大多数CL-20的—NF_2衍生物为潜在的高能量密度材料,值得进一步研究。 展开更多

关键词 物理化学 CL-20 -NF2 高能化合物 DFT 密度 爆轰性能 稳定性

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氟代蔗糖的密度泛函理论研究

17

作者 高贫 贡雪东 方志杰 《南京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期634-639,共6页

采用密度泛函B3LYP／6-31G**方法,计算研究了蔗糖和氟代蔗糖的结构和性能,重点探讨了取代基效应。计算发现,C4′和C3位取代物能量较低,而C3′和C2位取代物能量较高,一氟蔗糖异构体之间的最大能量差为43．09 kJ,二氟蔗糖的最大能量差达... 采用密度泛函B3LYP／6-31G**方法,计算研究了蔗糖和氟代蔗糖的结构和性能,重点探讨了取代基效应。计算发现,C4′和C3位取代物能量较低,而C3′和C2位取代物能量较高,一氟蔗糖异构体之间的最大能量差为43．09 kJ,二氟蔗糖的最大能量差达到68．96 kJ。氟取代对键长、键角、远离取代位的电荷分布影响较小,但对蔗糖分子的立体构型、取代位附近的电荷分布和偶极矩的影响较大,C3′和C6′取代可使偶极矩增大,而C2、C4′、C4取代使偶极矩减小。氟取代物的C3′位有F取代时△E较低,而C5位有F取代△E较高。除八氟蔗糖外,其他氟取代物的红外光谱在500-4 000 cm-1的谱形都与蔗糖很相近。 展开更多

关键词 氟代蔗糖 密度泛函理论 分子结构 偶极矩 红外光谱

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硝酸甲酯与不同亲核试剂的S_N2反应的理论研究

18

作者 贡雪东 肖鹤鸣 高贫 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第10期1688-1691,共4页

用从头计算和半经验分子轨道AM1方法分别对系列亲核试剂和硝酸甲酯的电子结构以及它们之间的气相SN2反应进行了理论研究，揭示了反应过程中体系的结构、能量和电荷的递变规律．由反应活化能得出这些亲核试剂的亲核性次序为：OH-＞F-＞I-... 用从头计算和半经验分子轨道AM1方法分别对系列亲核试剂和硝酸甲酯的电子结构以及它们之间的气相SN2反应进行了理论研究，揭示了反应过程中体系的结构、能量和电荷的递变规律．由反应活化能得出这些亲核试剂的亲核性次序为：OH-＞F-＞I-＞NO3-＞CN-＞Br-＞Cl-＞N3- 展开更多

关键词 硝酸甲酯 亲核试剂 亲核性 SN2反应

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蔗糖衍生物甜度与结构的关系综述

19

作者 高贫 方志杰 《江苏化工》 2005年第z1期73-75,共3页

就如何提高蔗糖甜度、卤代蔗糖甜度与结构的关系、以及蔗糖结构与性能的计算机模拟等问题作了简单阐述.

关键词 蔗糖 卤代蔗糖 结构 甜度 计算机模拟

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溴代蔗糖的密度泛函理论研究

20

作者 高贫 贡雪东 方志杰 《临沂师范学院学报》 2008年第6期55-61,88,共8页

采用密度泛函B3LYP/6-31G**方法,计算研究了45个溴代蔗糖的结构和性能,重点探讨了取代基效应.计算发现,C6和C3位取代物能量较低,而C3’和C2位取代物能量较高,8个一溴蔗糖和28个二溴蔗糖的能量差异分别达到42.46和72.20kJ.溴取代对远离... 采用密度泛函B3LYP/6-31G**方法,计算研究了45个溴代蔗糖的结构和性能,重点探讨了取代基效应.计算发现,C6和C3位取代物能量较低,而C3’和C2位取代物能量较高,8个一溴蔗糖和28个二溴蔗糖的能量差异分别达到42.46和72.20kJ.溴取代对远离取代位的键长、键角和原子电荷影响较小,但对蔗糖分子的立体构型、偶极矩和取代位附近的电荷分布影响较大.C3’和C6位取代可使偶极矩增大,而C2和C4’位取代使偶极矩减小.溴取代物的前线轨道能隙△E均低于蔗糖,在C3’位取代△E较低,而在C6位取代△E较高,与C3’位取代能量较高稳定性较低而C6位取代能量较低稳定性较高相一致.溴代蔗糖的红外光谱与蔗糖很相近,在1000～1200cm-1和3500cm-1处分别有很强的C-O和O-H伸缩振动吸收峰,且峰的位置变化不大.在振动分析基础上,通过统计热力学方法计算得到了热力学函数及其与温度的关系. 展开更多

关键词 溴代蔗糖 密度泛函理论 分子结构 偶极矩 红外光谱 热力学函数

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