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ZnHZSM-5上甲醇芳构化反应的研究 被引量:57
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作者 王金英 李文怀 胡津 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第5期607-612,共6页
通过浸渍法改性制得ZnHZSM-5催化剂,并采用XRD、BET、NH3-TPD和Py-IR方法对催化剂进行表征。在连续流动固定床反应装置上考察了Zn负载量和反应条件对甲醇芳构化反应(MTA)的影响。结果表明,0.5%Zn负载量可使芳烃收率提高5%。当Zn负载... 通过浸渍法改性制得ZnHZSM-5催化剂,并采用XRD、BET、NH3-TPD和Py-IR方法对催化剂进行表征。在连续流动固定床反应装置上考察了Zn负载量和反应条件对甲醇芳构化反应(MTA)的影响。结果表明,0.5%Zn负载量可使芳烃收率提高5%。当Zn负载量超过2%时,不仅不能提高芳烃收率,反而促使甲醇裂解成CO和CO2,Zn负载量为1.0%-2.0%时芳构化活性较高。最佳反应条件为液体体积空速0.36 h^-1—0.6 h^-1,温度350℃。并对Zn改性下的甲醇芳构化反应过程进行了探讨。 展开更多
关键词 ZnHZSM-5 甲醇 芳构化
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烯烃齐聚催化反应研究进展 被引量:32
2
作者 纪华 吕毅军 +2 位作者 胡津 相宏伟 李永旺 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2002年第2期146-155,共10页
烯烃齐聚反应作为一类重要的工业反应 ,是生产发动机燃料、洗涤剂原料、润滑油、增塑剂等化学品的有效途径。本文详细综述了国内外烯烃齐聚反应的研究进展与工业化现状 ,重点介绍了用于该反应的催化剂和工艺过程 。
关键词 烯烃 齐聚反应 催化剂 反应机理 聚烯烃 齐聚工艺
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形貌、晶粒大小不同的ZSM-5分子筛的表征及催化性能的研究 被引量:26
3
作者 王锋 贾鑫龙 +3 位作者 胡津 任杰 李永旺 孙予罕 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第2期140-145,共6页
对3种不同形貌、晶粒大小的ZSM-5分子筛催化剂进行了表征和催化性能的研究.用XRD、SEM和NH3-TPD等方法对ZSM-5分子筛进行表征,结果表明小晶粒分子筛的结晶度优于大晶粒分子筛,其酸性随着晶粒的减小而增强.对于MTG反应,ZSM-5分子筛酸性... 对3种不同形貌、晶粒大小的ZSM-5分子筛催化剂进行了表征和催化性能的研究.用XRD、SEM和NH3-TPD等方法对ZSM-5分子筛进行表征,结果表明小晶粒分子筛的结晶度优于大晶粒分子筛,其酸性随着晶粒的减小而增强.对于MTG反应,ZSM-5分子筛酸性、晶粒大小和晶体形貌等因素对其催化活性产生显著影响.小晶粒的ZSM-5分子筛更有利于C5+和C9+的生成,而大晶粒的ZSM-5分子筛对对二甲苯的选择性高.TG结果表明ZSM-5分子筛上积炭覆盖酸性中心是导致催化失活的主要因素. 展开更多
关键词 ZSM-5 分子筛 晶粒大小 酸性 积炭 形貌 表征 催化性能
原文传递
小晶粒FeZSM-5分子筛合成过程中晶粒大小和分布的控制 被引量:21
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作者 孙慧勇 胡津 +1 位作者 王建国 周敬来 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期188-192,共5页
用水热法合成了晶粒大小在 2 0 0~ 10 0 0nm的小晶粒FeZSM -5分子筛 ,并对碱度、温度、模板剂和初始凝胶浓度等对分子筛晶粒大小和分布的影响进行了研究。结果表明 ,较高的碱度和反应物浓度有利于小晶粒杂原子分子筛的合成 ;程序升温... 用水热法合成了晶粒大小在 2 0 0~ 10 0 0nm的小晶粒FeZSM -5分子筛 ,并对碱度、温度、模板剂和初始凝胶浓度等对分子筛晶粒大小和分布的影响进行了研究。结果表明 ,较高的碱度和反应物浓度有利于小晶粒杂原子分子筛的合成 ;程序升温法合成的分子筛颗粒小、粒度均匀 ,抑制了二次成核过程 ;模板剂的种类对FeZSM -5分子筛的尺寸也有显著影响 ,分别以正丁胺、乙二胺和己二胺为模板剂合成了FeZSM -5分子筛 ,晶粒大小顺序为正丁胺 <己二胺 <乙二胺。 展开更多
关键词 小晶粒 FeZSM-5 分子筛 水热合成 分布
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甲醇在不同酸性ZS M-5上转化为汽油(MTG)的研究 被引量:14
5
作者 胡津 胡靖文 +2 位作者 王俊杰 相宏伟 李永旺 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第6期1-3,15,共4页
运用MTG反应对具有类似硅铝摩比、不同酸性分布的 3种ZSM 5分子筛进行反应选择性评价 ,发现不同酸分布的ZSM 5沸石催化剂的MTG产物分布不同 ,产物中的芳烃含量同强酸量成正比。
关键词 ZSM-5沸石 酸性 MTG 汽油 甲醇 分子筛 催化剂 合成
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杂原子 Fe—ZSM—5分子筛的合成及表征 被引量:11
6
作者 孙慧勇 胡津 +2 位作者 周敬来 吴东 徐耀 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第1期7-10,共4页
本文采用水热合成法,在SiO2Fe2O3EDANa2OH2O体系中成功地合成了FeZSM5型沸石分子筛,并采用XRD、IR、SEM及MTG反应考察了其物理化学特性。结果表明,分子筛的单位晶胞体积随Fe杂原子含量的增加... 本文采用水热合成法,在SiO2Fe2O3EDANa2OH2O体系中成功地合成了FeZSM5型沸石分子筛,并采用XRD、IR、SEM及MTG反应考察了其物理化学特性。结果表明,分子筛的单位晶胞体积随Fe杂原子含量的增加而膨胀;骨架在1100cm1处的反对称伸缩振动峰向低波数移动,说明Fe杂原子进入了分子筛骨架。同时沸石分子筛样品对MTG反应有较高的催化活性和选择性。 展开更多
关键词 Fe-ZSM-5 烯烃 甲醇转化 杂原子 分子筛 催化剂
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甲基叔丁基醚(MTBE)的合成 被引量:14
7
作者 申文杰 胡津 《合成化学》 CAS CSCD 1997年第4期331-337,共7页
介绍了甲醇、异丁烯合成甲基叔丁基醚的催化剂、热力学、动力学。综述了合成MTBE的主要原料异丁烯的生产过程,并总结了甲醇、异丁醇和甲醇、叔丁醇合成MTBE的研究开发进展。参考文献16篇。
关键词 甲基叔丁基醚 异丁烯 汽油添加剂 MTBE
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Fe/ZSM-5的制备及其催化甲苯/甲醇烷基化反应行为 被引量:13
8
作者 张立东 高俊华 +2 位作者 胡津 李文怀 王建国 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1360-1364,1381,共6页
采用水热晶化的方法,通过改变凝胶Si/Fe比例合成了一系列不同铁含量的Fe/ZSM-5分子筛(凝胶投料硅铝比为100)。在常压连续流动固定床反应器上,考察了Fe/ZSM-5分子筛用于催化甲苯甲醇烷基化的反应行为。采用X射线衍射、电子顺磁共振、N2... 采用水热晶化的方法,通过改变凝胶Si/Fe比例合成了一系列不同铁含量的Fe/ZSM-5分子筛(凝胶投料硅铝比为100)。在常压连续流动固定床反应器上,考察了Fe/ZSM-5分子筛用于催化甲苯甲醇烷基化的反应行为。采用X射线衍射、电子顺磁共振、N2物理吸附、氨程序升温脱附及吡啶吸附红外光谱等方法研究了Fe/ZSM-5分子筛的结构及孔结构性质和酸性。实验结果表明,在合成过程中引入铁原子,使部分铁原子进入分子筛骨架,并没有破坏ZSM-5分子筛的骨架结构,但降低了分子筛结晶度,改变了分子筛酸性质,降低了分子筛酸强度;Fe/ZSM-5抑制了积炭的形成,分子筛稳定性以及甲醇烷基化利用率得到明显提高。 展开更多
关键词 Fe/ZSM-5 甲苯 甲醇 烷基化 积炭
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含锆ZSM-5分子筛上丙烯齐聚反应的研究 被引量:8
9
作者 李晓波 胡津 +3 位作者 王锋 任杰 李永旺 孙予罕 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期498-503,共6页
以正丁胺(NBA)为模板剂,通过水热法直接合成了Zr/ZSM 5分子筛。XRD分析表明Zr/ZSM 5分子筛结晶度良好,但衍射峰的强度稍有差别。SEM显示样品分子筛表面规整,为3μm~5μm的棒状晶体。采用NH3 TPD法对分子筛进行了酸性测试,结果表明,在... 以正丁胺(NBA)为模板剂,通过水热法直接合成了Zr/ZSM 5分子筛。XRD分析表明Zr/ZSM 5分子筛结晶度良好,但衍射峰的强度稍有差别。SEM显示样品分子筛表面规整,为3μm~5μm的棒状晶体。采用NH3 TPD法对分子筛进行了酸性测试,结果表明,在锆质量分数0.2%~1.2%,分子筛的中强酸和强酸量随锆质量分数的增加而增大,并向高温方向偏移。丙烯齐聚催化反应的活性评价结果显示,中强酸和强酸的量对Zr/HZSM 5催化性能有显著影响,在反应过程中对链的增长起促进作用。 展开更多
关键词 水热法 锆ZSM-5分子筛 齐聚
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酸碱改性HZSM-5分子筛上甲醇制取均四甲苯的研究 被引量:10
10
作者 肖何 高俊华 +3 位作者 胡津 章斌 刘平 张侃 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第1期102-109,共8页
对HZSM-5分子筛进行"酸碱两步改性",制备得到了H(0.2)-Na-ZSM-5、H(0.5)-Na-ZSM-5、H(0.2)-K-ZSM-5和H(0.5)-K-ZSM-5四种催化剂。通过XRD、NH3-TPD、ICP、FT-IR与Py-IR方法对催化剂进行表征,并在连续流动固定床反应装置上对... 对HZSM-5分子筛进行"酸碱两步改性",制备得到了H(0.2)-Na-ZSM-5、H(0.5)-Na-ZSM-5、H(0.2)-K-ZSM-5和H(0.5)-K-ZSM-5四种催化剂。通过XRD、NH3-TPD、ICP、FT-IR与Py-IR方法对催化剂进行表征,并在连续流动固定床反应装置上对催化剂进行评价。实验结果表明,H(0.2)-K-ZSM-5催化剂由于其孔径变大、弱的B酸量增多,从而提高了均四甲苯的选择性。 展开更多
关键词 HZSM-5 甲醇 均四甲苯 碱处理 酸处理
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丙烯在ZSM-5沸石上齐聚反应的研究 Ⅰ.模板剂用量对丙烯齐聚反应的影响 被引量:8
11
作者 王锋 房克功 +4 位作者 李晓波 胡津 任杰 李永旺 孙予罕 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第3期240-244,共5页
考察了不同正丁胺(NBA)模板剂用量合成ZSM 5沸石的物化特性和催化性能。采用XRD、SEM、NH3 TPD和BET等手段对合成样品的物化特性进行了表征。结果表明,模板剂与SiO2摩尔比在0 67~0 22时合成的ZSM 5沸石结晶度高于90%;随着模板剂用量的... 考察了不同正丁胺(NBA)模板剂用量合成ZSM 5沸石的物化特性和催化性能。采用XRD、SEM、NH3 TPD和BET等手段对合成样品的物化特性进行了表征。结果表明,模板剂与SiO2摩尔比在0 67~0 22时合成的ZSM 5沸石结晶度高于90%;随着模板剂用量的减少,ZSM 5沸石的平均粒径减小,强酸量也存在相同的趋势。丙烯齐聚反应评价结果显示,模板剂用量对合成ZSM 5沸石的催化活性有显著影响,模板剂与SiO2摩尔比在0 67~0 45之间合成的沸石催化性能较好。 展开更多
关键词 ZSM-5沸石 模板剂 齐聚
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不同HZSM-5催化剂上苯与乙醇的烷基化反应 被引量:7
12
作者 高俊华 张立东 +2 位作者 胡津 李文怀 王建国 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第1期59-65,共7页
以正丁胺为模板剂、水玻璃为硅源、硫酸铝为铝源,采用水热晶化法合成出晶粒大小不同的ZSM-5分子筛,通过XRD、BET、SEM、NH3-TPD和Py-IR方法对催化剂进行了表征,并在连续流动固定床反应器上对其进行了苯与乙醇烷基化反应性能评价。结... 以正丁胺为模板剂、水玻璃为硅源、硫酸铝为铝源,采用水热晶化法合成出晶粒大小不同的ZSM-5分子筛,通过XRD、BET、SEM、NH3-TPD和Py-IR方法对催化剂进行了表征,并在连续流动固定床反应器上对其进行了苯与乙醇烷基化反应性能评价。结果表明,ZSM-5催化剂的酸性质是影响苯与乙醇烷基化反应中苯转化率和乙苯选择性的重要因素,晶粒大小在一定程度上对乙苯的选择性有影响。酸性弱、酸量少的小晶粒ZSM-5催化剂乙苯选择性和苯的转化率能同时达到最优。考察了操作条件对催化性能较好的小晶粒HZSM-5催化剂上苯与乙醇烷基化反应苯的转化率和乙苯选择性的影响,得到该催化剂的最佳反应条件:反应温度380℃,苯/醇摩尔比3~5,质量空速3~5h。 展开更多
关键词 乙醇 烷基化 HZSM-5 晶粒大小
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小晶粒Fe-ZSM-5分子筛的合成及其催化性能的研究 被引量:6
13
作者 孙慧勇 胡津 +2 位作者 周敬来 吴东 徐耀 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期121-125,共5页
采用水热合成法,合成出小晶粒的Fe-ZSM-5分子筛。分别用X射线粉末衍射技术测定其物相,SEM及粒度分析(SDP)测定了晶粒的大小,并考察了它在MTG反应中的催化性能。结果表明:合成出的小晶粒Fe-ZSM-5分子筛... 采用水热合成法,合成出小晶粒的Fe-ZSM-5分子筛。分别用X射线粉末衍射技术测定其物相,SEM及粒度分析(SDP)测定了晶粒的大小,并考察了它在MTG反应中的催化性能。结果表明:合成出的小晶粒Fe-ZSM-5分子筛平均只有04~06μm,并且粒度分布均匀,有较大的比表面。 展开更多
关键词 甲醇转化 Fe-ZSM-5 分子筛 合成 MTG反应 催化剂
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改性ZSM-5上苯与乙醇烷基化反应条件的考察及再生评价 被引量:8
14
作者 高俊华 张立东 +2 位作者 胡津 李文怀 王建国 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第11期1800-1804,共5页
通过离子交换法制备出一种钛改性的分子筛,并在连续流动固定床反应器上对其进行了苯与乙醇烷基化反应条件和催化剂的失活再生评价。通过XRD、BET、NH3-TPD、Py-IR和ICP方法对催化剂进行了表征,结果表明,改性后催化剂的比表面积、微孔孔... 通过离子交换法制备出一种钛改性的分子筛,并在连续流动固定床反应器上对其进行了苯与乙醇烷基化反应条件和催化剂的失活再生评价。通过XRD、BET、NH3-TPD、Py-IR和ICP方法对催化剂进行了表征,结果表明,改性后催化剂的比表面积、微孔孔容和孔径均减少,B酸/L酸比值增加,改性元素含量8.56%。反应评价结果显示,改性后乙苯选择性略有降低,苯的转化率增加,乙醇利用率增加。改性催化剂的最佳反应条件:温度360~460℃,质量时空速3~5h-1,苯醇摩尔比3~5。催化剂4次再生评价效果良好,再生后酸性没有太大改变,是一种具有良好工业应用前景的催化剂。 展开更多
关键词 乙醇 烷基化 HZSM-5 再生
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丙烯在Zr/HZSM-5催化剂上齐聚反应性能的研究 被引量:8
15
作者 纪华 胡津 +3 位作者 吕毅军 相宏伟 李永旺 孙予罕 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第z1期22-25,共4页
考察了Zr/HZSM 5分子筛催化剂对丙烯齐聚反应的催化性能 ,发现该催化剂在温和的反应条件下对丙烯齐聚具有较高的活性和三聚、四聚、五聚选择性。采用NH3 TPD、吡啶吸附、IR光谱等方法测定了催化剂表面的酸量与酸强度 。
关键词 Zr/HZSM-5催化剂 丙烯 烯烃齐聚反应
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ZSM-5沸石酸性对合成甲基叔丁基醚的影响 被引量:6
16
作者 胡津 相宏伟 +2 位作者 李永红 王俊杰 李永旺 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第6期38-42,共5页
采用磺酸 +丙酮溶剂浸渍法对一组不同硅铝比 (2 8 0~ 6 8 0 )的ZSM 5沸石改质 ,得到不同酸性的ZSM 5沸石。利用NH3 TPD和Py IR法分别考察改质前后的两种ZSM 5沸石的酸性 ,并对两种沸石制成的催化剂进行了合成MTBE反应的活性评价 ,反... 采用磺酸 +丙酮溶剂浸渍法对一组不同硅铝比 (2 8 0~ 6 8 0 )的ZSM 5沸石改质 ,得到不同酸性的ZSM 5沸石。利用NH3 TPD和Py IR法分别考察改质前后的两种ZSM 5沸石的酸性 ,并对两种沸石制成的催化剂进行了合成MTBE反应的活性评价 ,反应条件为 :T =92℃、P =1 6MPa、LHSV =1 2h-1、n(MeOH) /n(i C4 H8) =1 2。结果表明 ,改质后的ZSM 5沸石B酸量较改质前有所增加 ,ZSM 5沸石的活性同沸石的n(SiO) /n(Al2 O3 )呈现一致的变化规律。 展开更多
关键词 甲基叔丁基醚 ZSM-5 甲醇 异丁烯
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La/HZSM-5催化剂在甲醇转化中的特性 被引量:7
17
作者 胡津 李晓波 +2 位作者 李英 任杰 李永旺 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期295-296,共2页
运用不同浓度的硝酸镧溶液以等体积浸渍法对HZSM-5沸石进行改质,获得了不同La负载量的La/HZSM-5催化剂,通过NH3-TPD与Py-IR两种方法的结合,表征了催化剂的酸性变化,结果表明:随着La负载量的增加,催化剂的总酸量呈现先增后减的趋势,中强... 运用不同浓度的硝酸镧溶液以等体积浸渍法对HZSM-5沸石进行改质,获得了不同La负载量的La/HZSM-5催化剂,通过NH3-TPD与Py-IR两种方法的结合,表征了催化剂的酸性变化,结果表明:随着La负载量的增加,催化剂的总酸量呈现先增后减的趋势,中强酸的L酸量也有同样的趋势;并考察了几个催化剂试样产物选择性的变化硅铝的甲醇转化活性.结果表明:通过La改质的HZSM-5沸石催化剂的芳构化能力增强,特别是芳烃产物中均四甲苯的选择性可以由40%提高至60%. 展开更多
关键词 La/HZSM-5 甲醇 均四甲苯
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混合低碳烃在HZSM-5催化剂上的反应研究 被引量:4
18
作者 胡津 李晓波 +3 位作者 李英 王锋 任杰 李永旺 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期17-21,共5页
采用正丁胺、1,6己二胺和乙二胺三种不同模板剂以相同的水热合成法合成SiO2 /Al2 O3 摩尔比近似的ZSM 5分子筛 ,分别以a、b和c表示 ,所对应的催化剂记为A、B、C .运用XRD、SEM考察a、b、c三个分子筛样品的晶相结构 ,NH3 TPD法测定其酸... 采用正丁胺、1,6己二胺和乙二胺三种不同模板剂以相同的水热合成法合成SiO2 /Al2 O3 摩尔比近似的ZSM 5分子筛 ,分别以a、b和c表示 ,所对应的催化剂记为A、B、C .运用XRD、SEM考察a、b、c三个分子筛样品的晶相结构 ,NH3 TPD法测定其酸性质 .结果表明 :样品b的平均粒径为最小 ,只有 1.5 μm ,总酸量最大 ;样品a的平均粒径居中而强酸量最大 ;样品c的平均粒径最大 ,总酸量最小 .并对a、b、c三个样品制成的催化剂A、B、C在反应条件为 :T =2 4 0~ 2 80℃、P =2 .5MPa、WHSV =1.2h-1下进行了低碳烃转化反应的活性评价 .反应结果显示 :B的催化活性最高 ,A的芳烃选择性高 ,C的催化活性较差 ,但芳烃选择性也较高 . 展开更多
关键词 低碳烃 HZSM-5 模板剂
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分子筛结构及磷改性对催化苯与乙醇烷基化反应性能的影响 被引量:3
19
作者 高俊华 胡津 +1 位作者 李文怀 王建国 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第10期25-29,共5页
采用 BET,NH_3~TPD,Py-IR 方法对 Mor,Beta,SAPO-11,HZSM-5四种分子筛原粉进行表征,在连续流动固定床反应装置上对这四种分子筛进行苯与乙醇烷基化反应活性评价,并比较了四种分子筛在相同反应时间下的积炭量。结果表明,Mor 和 Beta 分... 采用 BET,NH_3~TPD,Py-IR 方法对 Mor,Beta,SAPO-11,HZSM-5四种分子筛原粉进行表征,在连续流动固定床反应装置上对这四种分子筛进行苯与乙醇烷基化反应活性评价,并比较了四种分子筛在相同反应时间下的积炭量。结果表明,Mor 和 Beta 分子筛失活快,SAPO-11分子筛反应活性低,而 HZSM-5分子筛具有较高的反应活性和较长的寿命,是比较合适的催化剂;相同反应时间下四种分子筛的积炭量由高到低的顺序为:Mor>Beta>SAPO-11>HZSM-5。针对HZSM-5分子筛乙苯选择性低的问题,考察了不同含量磷改性 HZSM-5分子筛的催化性能。结果表明,质量分数为3%磷改性 HZSM-5分子筛的效果最佳,苯的转化率变化不大,乙苯选择性比未改性的分子筛提高了约20%。 展开更多
关键词 分子筛 改性 烷基化 乙醇
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硼改性HZSM-5催化甲苯甲醇烷基化反应研究 被引量:4
20
作者 张立东 王蕾 +3 位作者 周博 高俊华 胡津 李文怀 《化学工程师》 CAS 2011年第12期65-69,共5页
研究了不同硼负载量的HZSM-5分子筛的物质结构,孔结构,表面酸性,以甲苯甲醇烷基化反应为探针反应考察了影响转化率和产物对位选择性的因素。结果表明:硼元素的引入,减小了分子筛的比表面积,孔容及孔径,增加了产物分子扩散阻力;减弱了外... 研究了不同硼负载量的HZSM-5分子筛的物质结构,孔结构,表面酸性,以甲苯甲醇烷基化反应为探针反应考察了影响转化率和产物对位选择性的因素。结果表明:硼元素的引入,减小了分子筛的比表面积,孔容及孔径,增加了产物分子扩散阻力;减弱了外表面酸强度,抑制了优先扩散出分子筛孔道的对二甲苯二次异构化反应,从而获得了较高的对位选择性。反应对位选择性的提高可能是催化剂孔结构和外表面酸共同作用所致。 展开更多
关键词 HZSM-5分子筛 甲苯 甲醇 烷基化
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