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由甲醇与丙酮合成甲基乙烯基酮铜基催化剂的研究 被引量:2
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作者 陈德安 欧光南 +1 位作者 翁玉攀 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1994年第4期481-487,共7页
用连续流动微型反应一色谱装置评价由甲醇与丙酮合成甲基乙烯基酮(MVk)铜基催化剂。研究了载体、助催剂、反应温度及时间对催化性能的影响。结果表明,以SiO_2为载体并添加Cr_2O_3和KOH助催剂,MVK选择性大大提... 用连续流动微型反应一色谱装置评价由甲醇与丙酮合成甲基乙烯基酮(MVk)铜基催化剂。研究了载体、助催剂、反应温度及时间对催化性能的影响。结果表明,以SiO_2为载体并添加Cr_2O_3和KOH助催剂,MVK选择性大大提高,催化性能也较稳定,用XPS分析催化剂表面发现铜的化学状态是Cu ̄+。认为Cu_2O是催化剂活性相组份并使甲醇脱氢为甲醛,后者是生成MVK的关键中间物。 展开更多
关键词 甲基乙烯基酮 甲醇 铜基催化剂
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RhCl_3/CH_3I催化醋酸甲酯羰基化制醋酐——Ⅱ.LiOAc存在下的动力学和机理 被引量:2
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作者 陈德安 黄世转 《分子催化》 EI CAS CSCD 1992年第1期57-61,共5页
1.前言 在醋酸甲酯羰基化高活性均相铑催化体系中,CH_3I和锂化合物及含氮、膦有机物是最常用的助催剂。Schrod等首先对RhCl_3—CH_3I—有机碱—络合物体系催化醋酸甲酯羰基化反应动力学及红外光谱进行了研究,发现反应对醋酸甲酯为零级;C... 1.前言 在醋酸甲酯羰基化高活性均相铑催化体系中,CH_3I和锂化合物及含氮、膦有机物是最常用的助催剂。Schrod等首先对RhCl_3—CH_3I—有机碱—络合物体系催化醋酸甲酯羰基化反应动力学及红外光谱进行了研究,发现反应对醋酸甲酯为零级;CO的反应级数在压力1.5MPa以上也为零级;铑和CH_3I反应级数为一级;膦的反应级数随浓度增加由一级变为零级;Cr(CO)_6对反应速率影响不大,同时发现存在着中间反应物Rh(CO)_2I_2^-。根据这些实验事实,他们提出了类似于甲醇羰基化制醋酸的催化反应机理,认为速率控制步骤是CH_3I与Rh(CO)l-2^-的氧化加成,但他们没有报导有关锂化物助催剂的作用。Eastman公司的研究人员Polichnowski研究了RhCl_3—CH_3I—Lil体系催化醋酸甲酯羰基化动力学和原位红外光谱,也发现当反应总压在3.0MPa以上时,反应初速与CO压力无关,但RhCl_3。 展开更多
关键词 醋酸甲酯羰基化 醋酐 反应动力学
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CO在铑上化学吸附的量子化学
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作者 陈德安 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1989年第6期600-603,共4页
用SCC-DV-X_a 法计算CO在金属氧化物助催的铑上的化学吸附。结果定量地证明了Blyhoider 关于CO 在过渡金属上化学吸附模型的正确性。含亲氧性助催剂有利于CO在铑表面的倾斜吸附。金属氧化物助催剂的主要作用在于促进铑反馈电子到CO的2... 用SCC-DV-X_a 法计算CO在金属氧化物助催的铑上的化学吸附。结果定量地证明了Blyhoider 关于CO 在过渡金属上化学吸附模型的正确性。含亲氧性助催剂有利于CO在铑表面的倾斜吸附。金属氧化物助催剂的主要作用在于促进铑反馈电子到CO的2π反键轨道,削弱C—O键,促进了CO的活化。 展开更多
关键词 一氧化碳 催化剂 量子化学 吸附
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丙酮亚甲基合成甲基乙烯基酮铜基催化剂的研究
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作者 翁玉攀 陈德安 +1 位作者 欧光南 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1995年第4期362-367,共6页
本文用连续流动微型反应动力学方法研究铜基催化剂对丙酮亚甲基化合成甲基乙烯基酮(MVK)的催化行为。通过正交试验研究了载体、主催化剂、助催化剂对反应的影响,发现载体的作用极为重要.若以MgO、Al_2O_3为载体,催化... 本文用连续流动微型反应动力学方法研究铜基催化剂对丙酮亚甲基化合成甲基乙烯基酮(MVK)的催化行为。通过正交试验研究了载体、主催化剂、助催化剂对反应的影响,发现载体的作用极为重要.若以MgO、Al_2O_3为载体,催化剂的活性和选择性都不理想.而以硅胶为载体时,MVK的收率最好.由XPS技术分析催化剂表面性质推测-价铜可能是合成MVK反应的活性组分。 展开更多
关键词 丙酮亚甲基 甲基乙烯基酮 铜基催化剂
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