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丁草胺在水体中的光解和稻田中归趋的研究 被引量:23
1
作者 王一茹 刘长武 +5 位作者 牛成玉 蔡罗保 李治祥 朱昌寿 贺水济 王琴 《环境科学学报》 CAS CSSCI CSCD 北大核心 1996年第4期475-481,共7页
丁草胺在太阳光下,纯水中稳定,田水中消解较快,在模拟太阳光的紫外光下,水体的pH值和溶解氧对其光解无影响;丙酮可加速其光解;H_2O_2可诱发化学氧化和水解,同时加速光解反应,主要光解产物被分离、鉴定。丁草胺在水中不易... 丁草胺在太阳光下,纯水中稳定,田水中消解较快,在模拟太阳光的紫外光下,水体的pH值和溶解氧对其光解无影响;丙酮可加速其光解;H_2O_2可诱发化学氧化和水解,同时加速光解反应,主要光解产物被分离、鉴定。丁草胺在水中不易挥发,能够被土壤吸附,在田间丁草胺在水中消解较快,半衰期<1d,8-16d检不出;在土壤中,半衰期为3.3d,30d后检不出。 展开更多
关键词 丁草胺 光解 水解 微生物降解 土壤吸附
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环糊精类高效液相色谱固定相的研究进展 被引量:21
2
作者 陈慧 王琴 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 1999年第6期533-538,共6页
对高效液相色谱中的β-环糊精及其衍生物手性固定相的发展过程进行了综述,引用文献53篇。
关键词 高效注相色谱 环糊精 衍生物 手性固定相 固定相
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环糊精毛细管区带电泳法分离6种药物对映体的研究 被引量:20
3
作者 张锴 张智超 +1 位作者 王琴 高如瑜 《中国药学杂志》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期52-54,共3页
目的 采用 7种环糊精为毛细管电泳手性选择剂 ,研究 6种手性药物的对映体分离。方法 在毛细管电泳仪上 ,以正向、逆向两种区带毛细管电泳模式 ,分别研究了 4种中性环糊精和 3种高硫酸盐环糊精手性选择剂对 6种药物对映体拆分 ,以及 p... 目的 采用 7种环糊精为毛细管电泳手性选择剂 ,研究 6种手性药物的对映体分离。方法 在毛细管电泳仪上 ,以正向、逆向两种区带毛细管电泳模式 ,分别研究了 4种中性环糊精和 3种高硫酸盐环糊精手性选择剂对 6种药物对映体拆分 ,以及 pH值和有机添加剂对 2种中性衍生化环糊精分离异丙肾上腺素对映体的影响 ,并探讨了分离机制。 结果  6种药物对映体取得很好的分离结果。结论 在毛细管电泳中 ,高硫酸盐环糊精是一种很好的手性选择剂。 展开更多
关键词 对映体 手性分离 高硫酸盐环糊精 毛细管电泳法
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使用二元环糊精体系毛细管电泳法分离手性药物 被引量:21
4
作者 张锴 张智超 +1 位作者 王琴 高如瑜 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期172-174,共3页
采用高效毛细管区带电泳法,分别以羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)和高磺化-β-环糊精(HS-β-CD)及二者混合物为手性选择剂,研究了5种药物的对映体分离,并取得很好的对映体分离结果。比较了HP-β-CD和HS-... 采用高效毛细管区带电泳法,分别以羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)和高磺化-β-环糊精(HS-β-CD)及二者混合物为手性选择剂,研究了5种药物的对映体分离,并取得很好的对映体分离结果。比较了HP-β-CD和HS-β-CD手性识别能力,分析了二元环糊精体系的“协同效应”。 展开更多
关键词 毛细管电泳 对映体分离 协同效应 手性药物 羟丙基-Β-环糊精 高磺化-β-环糊精
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衍生化环糊精键合固定相色谱保留和手性识别机理的研究(Ⅰ) 被引量:13
5
作者 陈慧 吕宪禹 +2 位作者 黄君珉 高如瑜 王琴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第4期562-565,共4页
合成了苯基氨基甲酸酯衍生化 β-环糊精键合固定相 ,1 4个 α-氨基膦酸酯类化合物首次在该固定相和商品化的 ( S) -( +) -萘乙基氨基甲酸酯衍生化β-环糊精固定相上进行液相色谱手性拆分 .通过定量结构
关键词 高效液相色谱 环糊精类固定相 手性识别机理
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衍生化环糊精键合固定相色谱保留和手性识别机理的研究(Ⅱ) 被引量:15
6
作者 黄君珉 陈慧 +1 位作者 高如瑜 王琴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第11期1838-1842,共5页
合成了苯基氨基甲酸酯衍生化β-环糊精键合固定相 CSP1和 CSP2 ,在正相色谱条件下 ,一系列α-氨基膦酸酯化合物首次在这类衍生化 β-环糊精固定相上实现了手性拆分 .探索运用定量结构 -对映异构体选择性保留关系的方法 ,将对映异构体的... 合成了苯基氨基甲酸酯衍生化β-环糊精键合固定相 CSP1和 CSP2 ,在正相色谱条件下 ,一系列α-氨基膦酸酯化合物首次在这类衍生化 β-环糊精固定相上实现了手性拆分 .探索运用定量结构 -对映异构体选择性保留关系的方法 ,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数进行相关性联系建立定量方程 ,对比研究了该类苯基氨基甲酸酯衍生化 展开更多
关键词 高效液相色谱 环糊精类固定相 手性识别机理 苯基氨基甲酸酯 衍生化 色谱保留机理
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底物固相分散法测定土壤中甲氰菊酯残留量 被引量:15
7
作者 李朝阳 张智超 +3 位作者 周其林 朱昌寿 汪清民 王琴 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期13-15,共3页
以甲氰菊酯为分析对象 ,将一种新型的样品预处理技术 底物固相分散法 (MSPD)应用于测定土壤中农药残留。确定了MSPD法的实验条件 :土壤量为4g ,水的加入量为 1mL ,固相吸附剂弗罗里硅土的用量为 1 0 0g,淋洗剂为 1 5mL石油醚 乙酸乙酯 ... 以甲氰菊酯为分析对象 ,将一种新型的样品预处理技术 底物固相分散法 (MSPD)应用于测定土壤中农药残留。确定了MSPD法的实验条件 :土壤量为4g ,水的加入量为 1mL ,固相吸附剂弗罗里硅土的用量为 1 0 0g,淋洗剂为 1 5mL石油醚 乙酸乙酯 ( 1 + 9)。土壤样品在此条件下处理后无需进一步净化即可用气相色谱 电子捕获检定器测定。三种土壤的三种加标水平的回收率均在90 %以上 ,相对标准偏差小于 5 % (n =5 ) ,最小检出质量比为 0 .0 0 2mg kg。 展开更多
关键词 甲氰菊酯 农药残留量 底物固相分散法 测定 土壤 样品预处理
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4-氨基吡啶分子印迹聚合物毛细管整体柱的制备及电色谱性能研究 被引量:11
8
作者 闫伟英 张智超 +1 位作者 高如瑜 王琴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期1026-1030,共5页
以 4 -氨基吡啶 (4 -AP)为印迹分子 ,热引发原位合成了分子印迹聚合物毛细管整体柱 ,聚合物通过共价键和石英毛细管内壁相连 ,制备方法简单、快捷 .在最佳电色谱条件下 ,4 -AP和 2 -AP之间的分离度在印迹聚合物柱上高达 2 .5 ,而在不含... 以 4 -氨基吡啶 (4 -AP)为印迹分子 ,热引发原位合成了分子印迹聚合物毛细管整体柱 ,聚合物通过共价键和石英毛细管内壁相连 ,制备方法简单、快捷 .在最佳电色谱条件下 ,4 -AP和 2 -AP之间的分离度在印迹聚合物柱上高达 2 .5 ,而在不含印迹的对照柱上仅为 0 .35 .通过研究流动相条件对 4 -AP,2 -AP和硫脲迁移的影响 ,对 4 -AP印迹聚合物的电色谱识别机理进行了探讨 .印迹识别能力随缓冲溶液离子强度的减小或流动相中乙腈比例的增大而增大 .上述两种情形下 ,流动相中阳离子浓度均减少 ,使得聚合物孔穴中可与4 -AP发生静电作用的有效羧基作用位点增加 ,从而显现出孔穴对印迹分子的专一亲和作用 (形状、大小和作用力 ) .缓冲溶液的种类和 p H值对该印迹聚合物识别能力的影响较为复杂 ,在磷酸盐缓冲溶液体系中 ,p H值对识别能力的影响呈抛物线形 ,p H=5时识别能力最强 ;在醋酸盐缓冲溶液体系中 ,高 p H值有利于分离 . 展开更多
关键词 4-氨基吡啶 分子印迹聚合物 毛细管整体柱 制备 电色谱性能 毛细管电色谱 微分离技术
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正相条件下温度和流速对衍生化环糊精键合手性高效液相色谱固定相立体异构体选择性的影响 被引量:13
9
作者 陈慧 吕宪禹 +1 位作者 高如瑜 王琴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期233-236,共4页
合成了苯基氨基甲酸酯衍生化的β-环糊精键合固定相 ,9个α-氨基膦酸酯类化合物首次在环糊精类固定相上进行了有效拆分 ,研究了温度和流速对异构体选择性的影响 。
关键词 环糊精 手性识别机理 手性拆分 HPLC 氨基膦酸酯
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万古霉素手性固定相分离几种药物对映体 被引量:12
10
作者 李凌云 钱宝英 +1 位作者 高如瑜 王琴 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第6期83-85,共3页
采用高效液相色谱极性有机分离模式 ,在万古霉素手性固定相上 ,对阿替洛尔、噻利洛尔、卡替洛尔、沙丁胺醇、尼卡地平、异丙嗪6种药物对映体进行了手性分离 ;选用甲醇和不同比例的冰醋酸 -三乙胺为洗脱剂 ,6种药物均达到基线分离 ;研究... 采用高效液相色谱极性有机分离模式 ,在万古霉素手性固定相上 ,对阿替洛尔、噻利洛尔、卡替洛尔、沙丁胺醇、尼卡地平、异丙嗪6种药物对映体进行了手性分离 ;选用甲醇和不同比例的冰醋酸 -三乙胺为洗脱剂 ,6种药物均达到基线分离 ;研究了流动相组成、比例及流速对分离的影响。 展开更多
关键词 万古霉素 手性固定相 手性分离 药物对映体 阿替洛尔 噻利洛尔 卡替洛尔 沙丁胺醇 尼卡地平 异丙嗪
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4-氨基吡啶印迹聚合物毛细管整体柱的电色谱识别机理 被引量:4
11
作者 闫伟英 张智超 +1 位作者 高如瑜 王琴 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期5-7,共3页
在石英毛细管中原位聚合制备了 4 氨基吡啶印迹聚合物毛细管整体柱 ,通过考察流动相中乙腈比例对 4 氨基吡啶、2 氨基吡啶和硫脲在分子印迹聚合物毛细管整体柱、空白聚合物毛细管整体柱和硅烷化衍生的开管柱上迁移时间和分离情况的影... 在石英毛细管中原位聚合制备了 4 氨基吡啶印迹聚合物毛细管整体柱 ,通过考察流动相中乙腈比例对 4 氨基吡啶、2 氨基吡啶和硫脲在分子印迹聚合物毛细管整体柱、空白聚合物毛细管整体柱和硅烷化衍生的开管柱上迁移时间和分离情况的影响 ,研究了 4 氨基吡啶分子印迹聚合物毛细管整体柱的CEC识别机理。发现有机添加剂的含量对印迹聚合物的印迹识别能力影响很大 ,甚至能改变混合物的流出顺序。根据随乙腈含量改变混合物迁移时间和流出顺序的变化规律 ,可以推测 :随着乙腈含量的提高 ,色谱保留对迁移的影响越来越大 ;随着乙腈含量的降低 ,电泳对迁移的影响越来越大。 展开更多
关键词 4-氨基吡啶 分子印迹聚合物 毛细管整体柱 分离机理 毛细管电色谱 识别机理 乙腈 分析化学
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手性有机磷农药对映体在纤维素类手性固定相上的分离 被引量:4
12
作者 高如瑜 王笛 +1 位作者 杨华铮 王琴 《农药学学报》 CAS CSCD 1999年第1期87-89,共3页
The enantiomers of six phosphoroamidothioate pesticides have been separated by high performance liquid chromatography on a cellulose tris (3,5 dimethyl phenyl carbamate) chiral stationary phase (Chiralcel OD). The inf... The enantiomers of six phosphoroamidothioate pesticides have been separated by high performance liquid chromatography on a cellulose tris (3,5 dimethyl phenyl carbamate) chiral stationary phase (Chiralcel OD). The influence of composition of mobile phase was investigated, and the probable chiral recognition mechanism has been described. 展开更多
关键词 高效液相色谱 有机磷对映体 手性固定相 农药 纤维类 分离 手性有机磷 除草剂
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多肽的反相梯度加压毛细管电色谱分离 被引量:6
13
作者 张锴 阎超 +3 位作者 江正瑾 张智超 王琴 高如瑜 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期32-34,共3页
以C18 为固定相 ,采用电压和压力联合驱动流动相 ,研究反相加压毛细管电色谱分离多肽 ;考察了加压电色谱中 ,电压对带电和中性物质迁移的影响 ,实现了梯度加压毛细管电色谱分离6种多肽 ;结果表明 ,加压电色谱可以很好地抑制气泡形成 ,... 以C18 为固定相 ,采用电压和压力联合驱动流动相 ,研究反相加压毛细管电色谱分离多肽 ;考察了加压电色谱中 ,电压对带电和中性物质迁移的影响 ,实现了梯度加压毛细管电色谱分离6种多肽 ;结果表明 ,加压电色谱可以很好地抑制气泡形成 ,实验结果准确 ,重复性好 ;梯度加压毛细管电色谱在复杂样品的分离分析中 。 展开更多
关键词 多肽 梯度洗脱 毛细管电色谱 分离 加压电色谱
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在对映体水平上测定土壤中烯效唑的方法 被引量:5
14
作者 李朝阳 张智超 +3 位作者 刘怡姗 周其林 高如瑜 王琴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期840-842,共3页
目前使用的农药中约25%是手性化合物[1]. 手性农药对映体的生物活性往往有很大差异, 例如常用的三唑类植物生长调节剂烯效唑(Uniconazole), 其S体的活性是R体的7倍[2].
关键词 手性农药 烯效唑 对映体比值 手性高效液相色谱 测定 污染物 分析 土壤
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有机磷化合物高效液相色谱保留和手性识别机理的研究 被引量:3
15
作者 黄君珉 陈慧 +2 位作者 高如瑜 王琴 陈茹玉 《中国科学(B辑)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期240-245,共6页
在正相条件下,对一系列手性磷有机化合物进行了高效液相色谱拆分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程,研究了色谱保留和手性识别机理,结果表明:... 在正相条件下,对一系列手性磷有机化合物进行了高效液相色谱拆分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程,研究了色谱保留和手性识别机理,结果表明:在Sumichiral OA4700手性固定相上,对硫代磷酰胺酯类化合物色谱保留贡献最大的是其LUMO参数,即相应的氢键和(或)π-π相互作用;手性识别与logP和LUMO相应的作用力相关. 展开更多
关键词 高效液相色谱 手性磷有机化合物 手性识别机理 LUMO
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计算机辅助高效液相色谱梯度洗脱的优化 被引量:3
16
作者 王琴 高如瑜 +1 位作者 颜炳文 范冬平 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第5期495-498,共4页
本文介绍了计算机辅助反相高效液相色谱梯度洗脱优化分离的方法。首先采用混合设计法,通过9个预试验建立目标函数,然后运用双因素(初始流动相组成C和梯度时间T)扫描技术,由计算机给出优化分离条件。实验结果和预示完全一致。
关键词 梯度洗脱 计算机 优化 HPLC
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含磷手性化合物在多聚糖类手性固定相上的手性分离 被引量:3
17
作者 李凌云 王立新 +3 位作者 叶勇 钱宝英 高如瑜 王琴 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期14-17,共4页
在纤维素 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)(ChiralcelOD)和直链淀粉 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)(ChiralpakAD H)手性固定相上,采用高效液相色谱正相条件,分离了系列含磷手性化合物。考察了流动相中有机改性剂的种类及浓度对手性分离的... 在纤维素 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)(ChiralcelOD)和直链淀粉 三(3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯)(ChiralpakAD H)手性固定相上,采用高效液相色谱正相条件,分离了系列含磷手性化合物。考察了流动相中有机改性剂的种类及浓度对手性分离的影响;研究了化合物的结构与保留及对映体选择性的关系;并探讨了手性识别机理。 展开更多
关键词 液相色谱 手性固定相 手性分离 含磷手性化合物
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高效液相色谱手性固定相对氨基酸衍生物对映体分离研究 被引量:3
18
作者 沈含熙 杨国生 +1 位作者 高如瑜 王琴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第7期1072-1074,共3页
利用高效液相色谱手性固定相对光学异构体分离分析日益受到人们的重视。高效液相色谱氨基酸酰胺型手性固定相对拆分对映异构体具有较好的效果。本文为了探讨该类手性固定相对氨基酸的拆分影响,用L-异亮氨酸叔丁酰胺型手性固定相,对6种D... 利用高效液相色谱手性固定相对光学异构体分离分析日益受到人们的重视。高效液相色谱氨基酸酰胺型手性固定相对拆分对映异构体具有较好的效果。本文为了探讨该类手性固定相对氨基酸的拆分影响,用L-异亮氨酸叔丁酰胺型手性固定相,对6种DL氨基酸(丙氨酸、2-氨基-n-丁酸、缬氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和蛋氨酸)的18种衍生物进行了拆分,并讨论了其衍生物取代基对手性拆分的影响及从立体化学角度提出了手性拆分机理。实验结果表明,这种手性固定相对外消旋氨基酸衍生物有较好的拆分能力。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 Varian 2010型高效液相色谱仪(美国);2050型紫外检测器及HP3394型积分仪(美国);L-异亮氨酸叔丁酰胺型手性柱(TBILS,上海药物研究所),粒度10μm,柱长100mm、内径4mm的不锈钢柱。 异丙醇(分析纯)用前重蒸,石油醚(60~90℃)分析纯,重蒸收集69℃镏分,用前全经过0.5μm薄膜并脱气。DL-氨基酸衍生物[丙氨酸(Ala),2-氨基-n-丁酸(Buty),缬氨酸(Val),亮氨酸(Leu),苯丙氨酸(Phe),蛋氨酸(Met)]用相应DL-氨基酸参考文献方法进行N-乙酰化及酯化。衍生物经元素分析合格,配制成5mg/mL溶液。 展开更多
关键词 氨基酸 高效液相色谱 对映体分离
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N—苄氧甲酰基—α—氨基膦酸二苯酯有机磷化合物高效液相色谱保留和手性识别机理的研究 被引量:4
19
作者 黄君珉 陈慧 +2 位作者 王琴 高如瑜 陈茹玉 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第11期1975-1981,共7页
在正相条件下,首次对一系列N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物在环糊精类固定相CYCLOBONDI SN和Pirkle型固定相Sumichiral OA 4700上实现了高效液相色谱手性拆分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的... 在正相条件下,首次对一系列N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物在环糊精类固定相CYCLOBONDI SN和Pirkle型固定相Sumichiral OA 4700上实现了高效液相色谱手性拆分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程,对比研究了这二种不同类型的手性固定相对该系列有机磷化合物的色谱保留和手性识别机理,结果表明:对该系列化合物而言,Pirkle型手性固定相Sumichiral OA 4700的色谱手性拆分能力明显优于在β-环糊精上衍生引入了额外的与前者类同的Pirkle型不对称中心的环糊精类固定相CYCLOBONDI SN;环糊精类固定相CYCLOBONDI SN在正相色谱条件下,包结机理不起主要作用,其作用方式更接近"Pirkle"型手性固定相;虽然二者具有类同的Pirkle型不对称中心,但是,手性识别机理差异显著,在CYCIOBOND I SN手性固定相上,对N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物色谱拆分贡献较大的是其logP和Angle参数相应的相互作用,环糊精提供的不对称性环境对手性识别有重要影响;而SumichiraklOA 4700对该系列化合物的手性识别与locD和TE相应的作用力相关. 展开更多
关键词 高效液相色谱 手性固定相 有机磷 手性识别机理 N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯 手性拆分
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计算机辅助高效薄层色谱最优化分离 被引量:4
20
作者 王琴 王恒岩 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 1989年第5期288-291,共4页
近年来,色谱分析中利用计算机辅助、模拟优化分离条件是一新动向。其中窗图法(Window diagram)不仅用于气相色谱固定相的选择,也用于液相色谱流动相等的选择,但在薄层色谱方面未见过报道。本文主要将窗图法应用到高效薄层色谱,将难分... 近年来,色谱分析中利用计算机辅助、模拟优化分离条件是一新动向。其中窗图法(Window diagram)不仅用于气相色谱固定相的选择,也用于液相色谱流动相等的选择,但在薄层色谱方面未见过报道。本文主要将窗图法应用到高效薄层色谱,将难分离对的△Rf=Rfi-RfJ与展开剂组成作图,选择溶剂的最佳配比。整个过程由自编的OS-T2软件处理。通过对13种有机氮农药进行连续展开的高效薄层色谱实验。 展开更多
关键词 高效薄层色谱 最优化分离 计算机
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