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再谈什么是活化能——Arrhenius活化能的定义、解释、以及容易混淆的物理量 被引量:49
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作者 罗渝然 +2 位作者 张祖德 姚天扬 高盘良 《大学化学》 CAS 2010年第3期35-42,共8页
介绍IUPAC(1996)推荐的活化能定义,它源于反应速率常数与温度关系的Arrhenius图。对基元反应,活化能的Tolman解释最准确;对总包反应,活化能仅是表观量。以基元反应D+H2为例,强调了活化能与许多相似物理量的区别。在较宽温度范围内,该Arr... 介绍IUPAC(1996)推荐的活化能定义,它源于反应速率常数与温度关系的Arrhenius图。对基元反应,活化能的Tolman解释最准确;对总包反应,活化能仅是表观量。以基元反应D+H2为例,强调了活化能与许多相似物理量的区别。在较宽温度范围内,该Arrhenius图是弯曲的,这表示反应活化能随温度而变化。讨论为什么少数基元反应的活化能可能是负值甚至是零。 展开更多
关键词 反应活化能 ARRHENIUS 物理量 定义 反应速率常数 基元反应 温度关系 宽温度范围
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N-羟乙基-1,8-萘二酰亚胺探针与核苷间电子转移的激光闪光光解研究 被引量:5
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作者 李慧卿 江致 +3 位作者 王欣 潘洋 王峰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第11期2134-2136,共3页
The time resolved transient absorption property, kinetics and mechanism of electron transfer(ET) process of the fluorescence probe, N-(2-hydroxyethyl)-1,8-naphthalimide(NPI) were studied. The transient absorption sp... The time resolved transient absorption property, kinetics and mechanism of electron transfer(ET) process of the fluorescence probe, N-(2-hydroxyethyl)-1,8-naphthalimide(NPI) were studied. The transient absorption spectra of NPI in H 2O-CH 3CN solution were successfully detected upon pulsed excitation at 355 nm. 3NPI was proved as the primary excited state with lifetime of 147 μs. 3NPI underwent the T-T energy transfer with β-carotene and ET with triphenyl amine to produce NPI -·. In the absence of quenchers, the self-quenching of 3NPI by the ground states of NPI took place via ET. The ET from nucleosides to 3NPI was also explored. NPI showed a strong electron-accepting capability and the absorbance of 3NPI was strongly quenched by the nucleosides. The formation of NPI -· was facilitated to a great extent simultaneously. The bimolecular quenching rate constants of NPI by GUA and DGUA were determined as k 3=8.8×106 mol -1·L·s -1, k 4=2.1×107 mol·L·s -1. The ET between NPI and nucleosides was verified and the mechanism was proposed. 展开更多
关键词 萘二酰亚胺 核苷 2’-脱氧鸟苷 电子转移 激光闪光光解
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激光溅射产生团簇负离子(CnX^—(X=N,P,As,Sb和Bi) 被引量:4
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作者 齐飞 盛六四 +5 位作者 张允武 黄荣彬 刘朝阳 王春儒 郑兰荪 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1995年第3期258-263,共6页
通过激光溅射固体样品,产生了ⅤB簇元素的杂碳团簇CnX-(X=N,P,As,Sb和Bi).随着从N到Bi的变化,CnX-的奇偶效应也产生了由奇强偶弱变化到偶强奇弱变化.根据Pitzer等人提出的杂化轨道理论和Huck... 通过激光溅射固体样品,产生了ⅤB簇元素的杂碳团簇CnX-(X=N,P,As,Sb和Bi).随着从N到Bi的变化,CnX-的奇偶效应也产生了由奇强偶弱变化到偶强奇弱变化.根据Pitzer等人提出的杂化轨道理论和Huckle模型,结合ⅤB簇元素性质的变化规律,对实验现象给予了可能的解释:本文认为CnN团簇取直链构型(∶C≡C—C≡C···C≡N∶),Cn与N之间形成共价键;对于CnBi团簇,Cn与Bi之间可能形成离子键(Cn仍为类似聚炔的直链共轭体系);对于其它三种团簇可能存在Cn与X之间离子键与共价键共振,随着电负性由大到小,共价键成分逐渐减弱,而离子键成分逐渐增强,因此出现了奇偶效应的变化. 展开更多
关键词 奇偶效应 直链共轭结构 杂碳团簇离子 激光溅射
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双光子共振四波差频产生的真空紫外激光特性研究 被引量:6
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作者 李奇峰 汪华 +4 位作者 石勇 戴静华 刘世林 马兴孝 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期333-338,共6页
介绍以惰性气体Xe为非线性介质、利用双光子共振四波混频差频方法产生的可调谐真空紫外激光(VUV)的特性研究 .实验中 ,传播方向和空间均相互重合的两束脉冲染料激光经透镜聚焦于Xe气混频池内 ,其中一束激光的波长 (2 4 9.6 2 6nm)对应... 介绍以惰性气体Xe为非线性介质、利用双光子共振四波混频差频方法产生的可调谐真空紫外激光(VUV)的特性研究 .实验中 ,传播方向和空间均相互重合的两束脉冲染料激光经透镜聚焦于Xe气混频池内 ,其中一束激光的波长 (2 4 9.6 2 6nm)对应于Xe原子 6P[1/2 ,0 ]←← 5P的双光子共振跃迁 ,通过调谐另一束激光的波长 ,产生在 15 1~ 171nm可连续调谐的VUV激光 .经估算 ,产生的VUV激光的强度约为每脉冲约 0 .2 μJ ,转换效率约为 0 .1% .通过测量超声射流冷却下CO分子的A1Π←X1Σ+ (0 ,0 )带的转动分辨激光诱导荧光 (LIF)光谱 ,确定出VUV激光的线宽为 0 .3cm-1.此外 ,还对VUV激光强度与惰性气体压力、染料激光强度等依赖关系进行了研究 . 展开更多
关键词 真空紫外激光 四波混频 Xe气
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照相明胶中硫存在形态的XPS研究 被引量:6
5
作者 张宜恒 李洁 +3 位作者 闫天堂 庄思永 彭必先 《感光科学与光化学》 CSCD 1998年第4期314-320,共7页
本文采用X射线光电子能谱技术,研究了国内外典型的两种照相明胶的空白样品、掺杂铁(Ⅲ)的样品中硫元素的存在形态.硫在明胶中主要以三种化学形态存在:蛋氨酸砜中的SOO基团,蛋氨酸亚砜中的SO基团,蛋氨酸中的-S-基团.三... 本文采用X射线光电子能谱技术,研究了国内外典型的两种照相明胶的空白样品、掺杂铁(Ⅲ)的样品中硫元素的存在形态.硫在明胶中主要以三种化学形态存在:蛋氨酸砜中的SOO基团,蛋氨酸亚砜中的SO基团,蛋氨酸中的-S-基团.三种化学形态间的相对含量基本上反应出蛋氨酸及其两种氧化产物之间的相对比例.在我们的实验条件下,外来三价铁,引发部分蛋氨酸砜被还原为蛋氨酸亚砜,与此同时。 展开更多
关键词 照相明胶 蛋氨酸 XPS 蛋氨酸亚砜 蛋氨酸砜
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四氯化碳同步辐射光电离的研究:离子生成焓与键能的测定 被引量:4
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作者 李全新 冉琴 +5 位作者 陈从香 马兴孝 盛六四 高辉 张允武 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1996年第1期12-17,共6页
采用VUV同步辐射光源,在超声冷却条件下研究了四氯化碳(CCl_4)光电离的动力学过程.实验表明,母体离子极不稳定.本文通过对CCl_4光解离电离碎片出现势(AP)的测定,结合有关确认的热力学数据,估算了该体系中有关离子的标准生成焓、离子型... 采用VUV同步辐射光源,在超声冷却条件下研究了四氯化碳(CCl_4)光电离的动力学过程.实验表明,母体离子极不稳定.本文通过对CCl_4光解离电离碎片出现势(AP)的测定,结合有关确认的热力学数据,估算了该体系中有关离子的标准生成焓、离子型分子及自由基中的键能、中性分子及自由基中的键能和母体离子的解离能等一系列热化学数据.详细探讨了CCl_4及VUV光解离电离的通道及其它可能发生的动力学过程. 展开更多
关键词 离子生成焓 键能 同步辐射 光电离 四氯化碳
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蛋氨酸与化学增感剂的相互作用机理 被引量:3
7
作者 张宜恒 冯少红 +4 位作者 宫竹芳 闫天堂 庄思永 彭必先 《感光科学与光化学》 CSCD 北大核心 2001年第1期19-28,共10页
运用X射线光电子能谱 (XPS)的ESCA扫描技术研究了蛋氨酸与不同化学增感剂相互作用及其中的硫、金、碳和氧等元素的化学形态和相对含量的变化规律 .发现蛋氨酸与不同的化学增感剂的反应机理是不尽相同的 .蛋氨酸与S增感剂不会发生任何化... 运用X射线光电子能谱 (XPS)的ESCA扫描技术研究了蛋氨酸与不同化学增感剂相互作用及其中的硫、金、碳和氧等元素的化学形态和相对含量的变化规律 .发现蛋氨酸与不同的化学增感剂的反应机理是不尽相同的 .蛋氨酸与S增感剂不会发生任何化学反应 ,它们可以稳定地共存于同一体系之中 ;蛋氨酸可以将全部Au3+ 增感剂还原为Au ,其自身部分被氧化为蛋氨酸亚砜 ,并且在其脱质子的羟基部位与Au形成Au -O -C结构的金属配合物 .向蛋氨酸体系中加入S +Au增感剂后 ,体系中的氧化还原反应发生在外加的Au3+ 和S2 O32 - 之间 ,此时蛋氨酸的作用是将被S增感剂还原的Au络合 ,亦形成Au -O -C结构的配合物 . 展开更多
关键词 蛋氨酸 化学增感剂 X射线光电子能谱
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(CH_3I)_n(n=1,2,3,4)的同步辐射光电离研究 被引量:4
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作者 冉琴 束继年 +6 位作者 裴林森 陈从香 马兴孝 吴国华 盛六四 张允武 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第8期1473-1478,共6页
用VUV同步辐射辐照在连续的超声射流冷却束中产生的(CH3I)n(n=1,2,3,4)团簇分子,通过测量其光电离及解离电离产生的各种离子的光电离效率(PIE)曲线,获得了(CH3I)+n(n=1,2,3,4)的绝热电... 用VUV同步辐射辐照在连续的超声射流冷却束中产生的(CH3I)n(n=1,2,3,4)团簇分子,通过测量其光电离及解离电离产生的各种离子的光电离效率(PIE)曲线,获得了(CH3I)+n(n=1,2,3,4)的绝热电离势及各种碎片离子的出现势,估算了有关分子的键能.在CH3I+的PIE曲线上观察到CH3I分子的自电离结构,并对其进行了标识,归属为收敛于CH3I+(2E1/2)态的4组Rydberg系,即ns,npσ,npπ和nd. 展开更多
关键词 (CH3I)n 团簇分子 光电离 同步辐射
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喹喔啉衍生物与缺电子烯烃的激光闪光光解研究 被引量:3
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作者 潘洋 盛振宇 +3 位作者 李江 戴静华 储高升 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第14期1293-1298,J002,共7页
利用时间分辨激光诱导瞬态吸收光谱装置 ,以一台Nd :YAG激光器四倍频后的 2 66nm激光作为激发光源 ,详细研究了两种喹喔啉衍生物激发三重态在乙腈体系中的动力学过程 ,得到激光脉冲作用后不同时间的瞬态吸收光谱及激发三重态自猝灭反应... 利用时间分辨激光诱导瞬态吸收光谱装置 ,以一台Nd :YAG激光器四倍频后的 2 66nm激光作为激发光源 ,详细研究了两种喹喔啉衍生物激发三重态在乙腈体系中的动力学过程 ,得到激光脉冲作用后不同时间的瞬态吸收光谱及激发三重态自猝灭反应动力学常数 .并以五种缺电子烯烃作为猝灭剂 ,得到了基态缺电子烯烃对喹喔啉衍生物激发三重态的猝灭反应动力学常数 ,阐明了猝灭反应机理 . 展开更多
关键词 喹喔啉衍生物 缺电子烯烃 激光闪光光解 激基络合物 光敏剂 抗肿瘤药物 猝灭反应机理
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外来杂质Fe^(3+)与照相明胶相互作用的研究 被引量:3
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作者 张宜恒 李洁 +3 位作者 闫天堂 庄思永 彭必先 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1999年第3期326-331,共6页
采用X射线光电子能谱和电子自族共振技术研究了外来杂质Fe(3+)与照相明胶的相互作用。结果表明,明胶对外来的3价铁有很强的还原能力。不同的明胶对外来铁的还原容量不同,相对于惰胶中所允许的含铁量,这个还原容量是相当高的。... 采用X射线光电子能谱和电子自族共振技术研究了外来杂质Fe(3+)与照相明胶的相互作用。结果表明,明胶对外来的3价铁有很强的还原能力。不同的明胶对外来铁的还原容量不同,相对于惰胶中所允许的含铁量,这个还原容量是相当高的。超过这个容量后,外来的3价铁离子将部分保持原有价态而不被还原。在这个容量以内,外来的3价铁将全部被还原。还原后的铁以络合形态存在于明胶中,其微观配位化学环境与明胶中本身存在的铁的配住环境有所差异.外来Fe3+的加入,不仅影响到明胶中泛醌自由基信号的自旋浓度,而且还影响到RS·自由基(g=2246,g=1.934)的产生和消退。 展开更多
关键词 照相明胶 杂质 铁离子 相互作用 XPS ESR
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芳香氨基酸光敏化瞬态产物的光谱学及动力学表征 被引量:3
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作者 宋钦华 徐业平 +5 位作者 陈从香 马兴孝 王文锋 姚思德 林念芸 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 1999年第6期526-531,共6页
运用KrF激光闪光光解瞬态吸收光谱 ,以丙酮为光敏剂 ,研究了水溶液中芳香氨基酸的光化学反应 .通过动力学分析和猝灭实验 ,鉴别了光化学反应过程中的瞬态产物 ,获取了激发三重态的瞬态吸收光谱及动力学参数 .在丙酮存在下 ,色氨酸(Trp)... 运用KrF激光闪光光解瞬态吸收光谱 ,以丙酮为光敏剂 ,研究了水溶液中芳香氨基酸的光化学反应 .通过动力学分析和猝灭实验 ,鉴别了光化学反应过程中的瞬态产物 ,获取了激发三重态的瞬态吸收光谱及动力学参数 .在丙酮存在下 ,色氨酸(Trp)和酪氨酸 (Tyr)的水溶液光解 ,分别观察到Trp激发三重态、N中心色氨酸自由基 (Trp/N·)和酪氨酸的酚氧自由基 (Tyr/O·) ,阐述了二者是丙酮三重态与Trp ,Tyr分别通过三重态 三重态 (T T)激发能转移和电子转移生成 ;苯丙氨酸 (Phe)不能与丙酮三重态进行激发能转移和电子转移 .进一步 ,在色氨酰酪氨酸 (Trp Tyr)敏化光解过程中 ,观察到分子内的电子转移 ,即Trp/N· Tyr→Trp Tyr/O·自由基的生成过程 . 展开更多
关键词 芳香氨基酸 激光闪光光解 光谱学 动力学 光敏化
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266nm激光激励的SO_2(X^1A_1,A^1A_2,B^1B_1)体系的态间转移研究 被引量:2
12
作者 张群 张桦 +2 位作者 陈从香 马兴孝 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第9期1511-1516,共6页
用YAG四倍频激光把SO2分子从电子基态X1A1激励到电子激发态A1A2和B1B1的高振动耦合区,获得了320~380um范围内SO2(B1B1→X1A1)的激光诱导荧光色散谱,并给出初步标识;提出一个三能态模型来处理266nm激光激励的SO2(X1A1,A1A2,B1B... 用YAG四倍频激光把SO2分子从电子基态X1A1激励到电子激发态A1A2和B1B1的高振动耦合区,获得了320~380um范围内SO2(B1B1→X1A1)的激光诱导荧光色散谱,并给出初步标识;提出一个三能态模型来处理266nm激光激励的SO2(X1A1,A1A2,B1B1)体系的态间转移,并获得了A态和B态在高振动能区的耦合系数ξ及耦合达到动态平衡的弛豫时间τ,发现二者反映的是被研究体系的固有特性,与提出的模型吻合. 展开更多
关键词 三能态模型 二氧化硫 激光诱导 荧光色散谱
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过渡金属碳化物 CrC^+、 MoC^+和 WC^+的键离解能研究(英文) 被引量:2
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作者 齐飞 盛六四 +4 位作者 高辉 张允武 杨新 杨世和 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1999年第5期525-529,共5页
首次报道了CrC~+、MoC~+和WC~+分子离子键离解能。通过测量M~++XY→MX~++Y的反应阈值,其中XY是已知键离解能的双原子分子,可以推出MX~+的键离解能。利用同步辐射真空紫外光电离原理,电离过渡金属议基化合物M(CO)_6(M=Cr... 首次报道了CrC~+、MoC~+和WC~+分子离子键离解能。通过测量M~++XY→MX~++Y的反应阈值,其中XY是已知键离解能的双原子分子,可以推出MX~+的键离解能。利用同步辐射真空紫外光电离原理,电离过渡金属议基化合物M(CO)_6(M=Cr、Mo和W),从而产生金属离子M~+和金属离子碳化物MC~+(M=Cr,Mo和W),测量M~+和MC~+的出现势,结合已知的CO分子链离解能D_0(C-O)=11.09eV和图中的关系,可以求得MC~+的键离解能,其值分别为D_0(Cr~+-C)=(2.87±0.25)eV,D_0(Mo~+-C)=(3.39±0.30)eV和D_0(W~+-C)=(3.86±0.35)eV. 展开更多
关键词 键离解能 同步辐射 碳化铬 碳化钼 碳化钨
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三分子化学反应——一个未被证实的假设 被引量:3
14
作者 罗渝然 +2 位作者 张祖德 姚天扬 高盘良 《大学化学》 CAS 2010年第5期81-84,共4页
从分子碰撞的观点考虑,二体碰撞引发的化学反应占绝对优势,这导致三体同时碰撞的三分子反应几乎不存在。按IUPAC(1996)推荐的基元反应分子数的定义,人们多年前虚拟的三分子反应机理(如NO+NO+O2——2NO2和CH3+CH3+Ar——C2H6+Ar)至今没... 从分子碰撞的观点考虑,二体碰撞引发的化学反应占绝对优势,这导致三体同时碰撞的三分子反应几乎不存在。按IUPAC(1996)推荐的基元反应分子数的定义,人们多年前虚拟的三分子反应机理(如NO+NO+O2——2NO2和CH3+CH3+Ar——C2H6+Ar)至今没有被证实。根据优秀教材需要不断克服"难、繁、偏、旧"的原则,建议从大学教材中精简或删去"三分子化学反应"的内容。 展开更多
关键词 分子碰撞 化学反应 大学教材 三分子反应 反应分子数 二体碰撞 反应机理
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二溴甲烷的同步辐射光电离研究 被引量:3
15
作者 李全新 冉琴 +4 位作者 陈从香 盛六四 张允武 马兴孝 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第2期264-268,共5页
采用50~200nm同步辐射光,对CH_2Br_2的光电离过程进行了研究。根据测定的母体离子及其碎片离子出现势,得到二溴甲烷的绝热电离势为10.23±0.01eV,并获得了离子的生成焓、解离能及键能等热力学数据,分... 采用50~200nm同步辐射光,对CH_2Br_2的光电离过程进行了研究。根据测定的母体离子及其碎片离子出现势,得到二溴甲烷的绝热电离势为10.23±0.01eV,并获得了离子的生成焓、解离能及键能等热力学数据,分析了碎片离子的光解离电离通道。 展开更多
关键词 光电离 光解离电离 二溴甲烷 同步辐射
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平均键能方法现在还值得推荐吗? 被引量:3
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作者 罗渝然 张祖德 《大学化学》 CAS 2011年第4期67-71,共5页
平均键能是大学化学教学中经常使用的概念之一。但是,平均键能法的巨大偏差,以及现代科学家和工程师不再用该方法的事实,还没引起目前化学教学同行们的注意。笔者建议,从大学化学精品教材中删去过时的内容(如平均键能),把节省的时间用... 平均键能是大学化学教学中经常使用的概念之一。但是,平均键能法的巨大偏差,以及现代科学家和工程师不再用该方法的事实,还没引起目前化学教学同行们的注意。笔者建议,从大学化学精品教材中删去过时的内容(如平均键能),把节省的时间用于介绍新的近代科学成果。 展开更多
关键词 平均键能及偏差 化学反应焓变 平衡常数 热化学数据库 化学键能数据库
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二氯甲烷同步辐射光电离的动力学研究 被引量:2
17
作者 李全新 冉琴 +5 位作者 盛六四 陈从香 高辉 张允武 马兴孝 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第2期136-140,共5页
采用VUV同步辐射光源,在超声射流冷却条件下研究了二氯甲烷(CH2Cl2)光电离及其解离电离的动力学过程,测得CH2Cl2的电离能(IP)为11.32士0.01eV.通过对CH2Cl2光解离电离过程产生的碎片离子的出现势(AP)的测定,并结合有关中性... 采用VUV同步辐射光源,在超声射流冷却条件下研究了二氯甲烷(CH2Cl2)光电离及其解离电离的动力学过程,测得CH2Cl2的电离能(IP)为11.32士0.01eV.通过对CH2Cl2光解离电离过程产生的碎片离子的出现势(AP)的测定,并结合有关中性分子的热力学数据,估算出该体系中有关离子的标准生成焓、中性分子和离子型分子中的键能及母体离子的解离能(DE)等一系列热力学数据.对CH2Cl2分子VUV光解离电离通道进行了细致的分析. 展开更多
关键词 光电离 解离电离 离子出现势 二氯甲烷
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氮原子与卤代甲烷反应的直接氢抽提过程研究 被引量:2
18
作者 周晓国 李江 +1 位作者 马兴孝 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第11期1909-1914,共6页
利用B3LYP理论研究了N(4S) +CH3 X (X =H ,F ,Cl)反应体系的直接氢抽提过程 ,分别得到了各反应物、产物和过渡态的优化构型和谐振频率 .同时应用了 6 31G(d) ,6 311+G(d ,p)和 6 311++G(2d ,2p)基组 ,考察其大小对反应体系中各物种... 利用B3LYP理论研究了N(4S) +CH3 X (X =H ,F ,Cl)反应体系的直接氢抽提过程 ,分别得到了各反应物、产物和过渡态的优化构型和谐振频率 .同时应用了 6 31G(d) ,6 311+G(d ,p)和 6 311++G(2d ,2p)基组 ,考察其大小对反应体系中各物种构型及能量的影响 .理论计算表明 ,随着基组的增加 ,反应势垒逐渐降低 ,反应吸热减少 .对比取代甲烷的情形 ,结果表明反应过程中卤素原子具有典型的诱导效应 ,降低了抽提势垒 . 展开更多
关键词 直接氢抽提过程 氮原子 卤代甲烷 过渡态 化学反应 B3LYP理论
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芳香氨基酸光电离过程的pH效应 被引量:2
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作者 宋钦华 李全新 +6 位作者 孙海虹 徐业平 陈从香 马兴孝 姚思德 林念芸 《自然科学进展(国家重点实验室通讯)》 2000年第2期173-177,共5页
运用248nm激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了不同pH值水溶液中芳香氨基酸的光电离过程。结果表明,pH值对酪氨酸和色氨酸的光电离过程有显著影响:溶液的pH值增大,光电离倾向于单光子过程,pH减小倾向于双光子过程;而对苯丙氨酸几乎没有影响... 运用248nm激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了不同pH值水溶液中芳香氨基酸的光电离过程。结果表明,pH值对酪氨酸和色氨酸的光电离过程有显著影响:溶液的pH值增大,光电离倾向于单光子过程,pH减小倾向于双光子过程;而对苯丙氨酸几乎没有影响。酪氨酸、色氨酸光电离过程的pH效应分别源于酚羟基氢、吲哚环上>NH的解离。解释了国外学者在水合电子量子产额测定结果上的不一致现象。 展开更多
关键词 激光闪光光解 芳香氨基酸 光电离过程 PH效应
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Abinitio方法研究CH3+OClO反应的可能通道 被引量:2
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作者 周晓国 李江 +2 位作者 王仲 马兴孝 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期366-370,共5页
利用ab initio方法研究了CH3+OClO反应的三个可能通道.首先应用UMP2(full)/6-31G(d,p)方法得到各反应物、产物、中间物及过渡态的优化构型和谐振频率;然后采用G2MP2理论计算各通道反应焓变和势垒高度.理论计算表明产物通道CH2O+HOCl... 利用ab initio方法研究了CH3+OClO反应的三个可能通道.首先应用UMP2(full)/6-31G(d,p)方法得到各反应物、产物、中间物及过渡态的优化构型和谐振频率;然后采用G2MP2理论计算各通道反应焓变和势垒高度.理论计算表明产物通道CH2O+HOCl是最可能发生的途径,反应放热为443.80 kJ·mol-1.可能的反应过程为:CH3和OClO自由基先经无垒过程生成一个富能中间物,继而通过较低的势垒解离成HOCl+H2CO. 展开更多
关键词 CH3自由基 OClO自由基 反应机理 过渡态 Abinitio方法 反应通道
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