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高酸原油直接催化脱酸裂化成套技术开发和工业应用 被引量:20
1
作者 龙军 毛安国 +1 位作者 田松柏 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期1-6,共6页
利用分子模拟技术和量子化学理论研究了各种石油酸中原子的电荷分布、键级和在不同催化材料上的反应行为,发现羧基可从石油酸分子中脱除,生成无腐蚀性的CO_2和烃类化合物,尤其在酸性裂化催化剂作用下脱羧基速率更快、更彻底。开发了高... 利用分子模拟技术和量子化学理论研究了各种石油酸中原子的电荷分布、键级和在不同催化材料上的反应行为,发现羧基可从石油酸分子中脱除,生成无腐蚀性的CO_2和烃类化合物,尤其在酸性裂化催化剂作用下脱羧基速率更快、更彻底。开发了高酸原油经脱盐、脱水后直接进入催化裂化提升管反应器与高温新型催化剂接触,瞬间汽化,同时实现脱酸和裂化反应,生成高价值石油产品的新工艺。工业应用结果:催化脱酸率大于99%,汽油、柴油可直接作为产品的调合组分,在平衡催化剂上金属污染物总量达40 620μg/g(其中镍为24 000μg/g)时,总轻油收率比常规加工技术提高1.36百分点,能耗(相对于原油)降低271.7 MJ/t,对工业应用装置没有特殊防腐要求。为炼油企业扩大原油资源选择范围、降本增效提供了有效技术保障。 展开更多
关键词 高酸原油 催化裂化 石油酸 腐蚀 乳化
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高酸原油催化脱酸工艺研究进展 被引量:19
2
作者 傅晓钦 田松柏 +1 位作者 汪燮卿 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期968-970,共3页
介绍了高酸原油催化加氢脱酸法、催化热解脱酸法和催化化学反应脱酸法,展望了该工艺的应用前景。提出了根据高酸原油的特点及其腐蚀特性,开发催化脱酸工艺的发展方向。
关键词 原油 石油酸 环烷酸 催化脱酸
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高酸原油流化催化裂解脱羧酸技术的初步研究 被引量:14
3
作者 汪燮卿 傅晓钦 +1 位作者 田松柏 《当代石油石化》 CAS 2006年第10期7-13,共7页
结合高酸原油的特点,提出了高酸原油的流化催化裂解加工工艺的基本原理和相应的催化材料,并对此方案进行了实验研究。
关键词 高酸原油 流化催化裂解 技术 实验
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蓬莱和苏丹高酸原油中的石油酸结构组成研究 被引量:14
4
作者 傅晓钦 田松柏 +1 位作者 汪燮卿 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2007年第6期507-510,共4页
采用醇碱水溶液萃取蓬莱和苏丹高酸原油中的石油酸。通过红外光谱、核磁共振和负离子电喷雾质谱三种表征技术鉴定了原油中的石油酸结构和组成。结果表明,这两种原油中的石油酸结构基本一致,分别为脂肪酸、环烷酸和芳香酸,不同的是对于... 采用醇碱水溶液萃取蓬莱和苏丹高酸原油中的石油酸。通过红外光谱、核磁共振和负离子电喷雾质谱三种表征技术鉴定了原油中的石油酸结构和组成。结果表明,这两种原油中的石油酸结构基本一致,分别为脂肪酸、环烷酸和芳香酸,不同的是对于同一种类的石油酸,碳数范围不同,所占的质量百分数不同。 展开更多
关键词 石油酸 环烷酸 高酸原油 仪器分析
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炼油结构转型下沸腾床加氢技术 被引量:14
5
作者 仝玉军 杨涛 +1 位作者 方向晨 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第10期110-117,共8页
STRONG技术是中国石油化工股份有限公司自主开发的沸腾床加氢技术,其创造性提出了气-液-固自分离的三相分离器替代高温高压沸腾泵,实现了气-液-固高效分离和自持流化;创制的适宜不同反应分区的球形催化剂,具有良好流化性能和较高的杂质... STRONG技术是中国石油化工股份有限公司自主开发的沸腾床加氢技术,其创造性提出了气-液-固自分离的三相分离器替代高温高压沸腾泵,实现了气-液-固高效分离和自持流化;创制的适宜不同反应分区的球形催化剂,具有良好流化性能和较高的杂质脱除率,实现了劣质渣油的高效提质和产物分布的灵活调变,而且适应不同原料加工场景(如渣油、煤焦油等)和目标产物(如清洁油品、化工原料、低硫船用燃料油和低硫石油焦等)。目前已建成50 kt/a示范装置和500 kt/a工业装置,并完成百万吨规模的工艺包编制工作。为应对炼油结构转型,在STRONG沸腾床加氢技术基础上,开发出沸腾床-固定床复合床(SiRUT)技术。该新技术具有原料适应性强、装置运行周期长和加氢重油性质显著提升等优点,在现有及未来炼油企业提质增效方面具有竞争优势。 展开更多
关键词 炼油结构转型 STRONG沸腾床加氢 固定床加氢 复合床技术
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催化裂化新型反应器的冷模探索研究 被引量:13
6
作者 黄克峰 毛安国 +1 位作者 许克家 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2006年第7期47-53,共7页
提出了一种由提升管加流化床层以及旋风分离器组成的催化裂化新型反应器结构,在大型冷模装置上考察了床层料位、床层线速、快分结构对装置催化剂回收的影响,给出了装置的适宜操作条件,并对反应器催化剂稀相密度进行了关联计算。装置... 提出了一种由提升管加流化床层以及旋风分离器组成的催化裂化新型反应器结构,在大型冷模装置上考察了床层料位、床层线速、快分结构对装置催化剂回收的影响,给出了装置的适宜操作条件,并对反应器催化剂稀相密度进行了关联计算。装置运行结果表明,在料位上限平稳运行时,旋风分离器入口催化剂的密度在0.62~3.75kg/m^3,说明催化剂回收效果较好。 展开更多
关键词 催化裂化 提升管反应器 流化床 旋风分离器 数据关联
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基于汽油烯烃转化的催化裂化动力学模型 被引量:10
7
作者 邹圣武 +3 位作者 龙军 周健 孙铁栋 张占柱 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1793-1798,共6页
以催化裂化反应机理为基础 ,把FCC原料及产品按馏程和化学组成进行集总划分 .考虑氢转移、芳构化等二次反应 ,通过对反应网络的合理简化 ,提出了一种分子水平的动力学模型 .通过参数估计求取 18个动力学速度常数 ,建立集总动力学模型以... 以催化裂化反应机理为基础 ,把FCC原料及产品按馏程和化学组成进行集总划分 .考虑氢转移、芳构化等二次反应 ,通过对反应网络的合理简化 ,提出了一种分子水平的动力学模型 .通过参数估计求取 18个动力学速度常数 ,建立集总动力学模型以预测汽油的化学结构组成 .研究结果表明 :该模型能较好预测不同条件下的产率分布 ,而且可以预测汽油组成分布 ,有助于降低汽油烯烃含量的研究 . 展开更多
关键词 催化裂化 汽油组成 烯烃 动力学模型
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两种提升管反应器中颗粒速度分布的测定 被引量:8
8
作者 郑茂军 +1 位作者 钟孝湘 李松年 《石油炼制与化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期45-51,共7页
通过试验研究测定了提升管反应器中催化剂颗粒的速度分布,提出了一种具有切向二次风、变直径的抗返混提升管反应器结构。试验证明,这种结构抗返混性能良好,在进料喷嘴上方一定高度之内几乎没有返混现象出现,并且在此范围内催化剂颗... 通过试验研究测定了提升管反应器中催化剂颗粒的速度分布,提出了一种具有切向二次风、变直径的抗返混提升管反应器结构。试验证明,这种结构抗返混性能良好,在进料喷嘴上方一定高度之内几乎没有返混现象出现,并且在此范围内催化剂颗粒速度分布变得比较均匀。 展开更多
关键词 催化裂化 提升管 速度分布 混合 炼油 反应器
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重油催化裂化反应历程数值模拟 Ⅰ.模型建立及流体力学性能模拟 被引量:8
9
作者 龙军 +2 位作者 郭湘波 朱丙田 张占柱 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第5期19-27,共9页
在气、固两相流体动力学模型的基础上,采用基于机理反应的14集总模型,考虑了反应温度、局部固体浓度变化以及流动对重油催化裂化反应的影响,建立了重油催化裂化流动-反应耦合模型;采用该模型计算了提升管反应器内气、固两相流动形态。... 在气、固两相流体动力学模型的基础上,采用基于机理反应的14集总模型,考虑了反应温度、局部固体浓度变化以及流动对重油催化裂化反应的影响,建立了重油催化裂化流动-反应耦合模型;采用该模型计算了提升管反应器内气、固两相流动形态。结果表明,提升管内气、固两相沿轴向、径向和切线方向的流动不均匀,并非完全对称流动,而以S型螺旋形上升流动。受喷嘴区高速射流的影响,喷嘴上方固体颗粒呈向下流动趋势,形成一个诱导回流区域。 展开更多
关键词 流化催化裂化 数值模拟 计算流体力学
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重油催化裂解反应条件下丙烯的转化反应 Ⅰ.反应性能及反应路径 被引量:10
10
作者 李正 +1 位作者 谢朝钢 龙军 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第2期139-144,共6页
在固定流化床催化裂化实验装置上,考察了重油催化裂解反应条件下丙烯的反应性能。结果发现,丙烯在重油催化裂解反应条件下是一种化学性质活泼的物质,可以通过催化反应转化为乙烯、丙烷、丁烯、汽油馏分中的芳烃和烯烃等反应产物。在脉... 在固定流化床催化裂化实验装置上,考察了重油催化裂解反应条件下丙烯的反应性能。结果发现,丙烯在重油催化裂解反应条件下是一种化学性质活泼的物质,可以通过催化反应转化为乙烯、丙烷、丁烯、汽油馏分中的芳烃和烯烃等反应产物。在脉冲微反实验装置上,通过对中间反应产物的捕捉,提出了丙烯的低聚反应、低聚产物的再裂解反应和芳构化反应以及丙烯的氢转移反应是丙烯转化的主要反应路径。其中,丙烯的低聚反应和低聚产物的再裂解反应使丙烯转化为碳数大于3和小于3的烯烃;低聚产物的芳构化反应使丙烯间接转化为芳烃;氢转移反应使丙烯转化为丙烷。 展开更多
关键词 催化裂解 丙烯 转化反应 反应路径
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烯烃催化裂解的反应行为Ⅰ.烯烃裂解的反应速率和产物分布 被引量:7
11
作者 计海涛 龙军 +1 位作者 李正 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期630-634,共5页
采用脉冲微反装置,研究了不同骨架结构的C_5~C_8单体烯烃在催化裂解反应条件下的裂解行为。通过改变催化剂装填量,测定了不同温度下烯烃的反应速率和产物分布。研究表明,脉冲条件下烯烃裂解反应为一级反应,其裂解速率随其分子中碳原子... 采用脉冲微反装置,研究了不同骨架结构的C_5~C_8单体烯烃在催化裂解反应条件下的裂解行为。通过改变催化剂装填量,测定了不同温度下烯烃的反应速率和产物分布。研究表明,脉冲条件下烯烃裂解反应为一级反应,其裂解速率随其分子中碳原子数的增加而大幅增加,烯烃-1的催化裂解速率是相同碳数的2-甲基烯烃一2裂解速率的1.4~1.6倍,但这2种结构的烯烃在相同反应条件下的裂解产物分布和丙烯选择性基本相同。 展开更多
关键词 烯烃 催化裂解 分子筛
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国内石化有机液体储罐VOCs深度减排管控技术进展 被引量:7
12
作者 刘世达 +3 位作者 刘忠生 廖昌建 王宽岭 赵磊 《炼油技术与工程》 CAS 2022年第4期11-18,共8页
石化是我国有机液体储存量最大的行业。有机液体储罐除大、小呼吸产气外,还有高温重油储存热裂解产气现象。现有国内外标准存在以下问题:(1)允许储罐排放的挥发性有机物(VOCs)浓度较高;(2)选用浮顶罐或固定顶罐+罐顶排气处理装置均符合... 石化是我国有机液体储存量最大的行业。有机液体储罐除大、小呼吸产气外,还有高温重油储存热裂解产气现象。现有国内外标准存在以下问题:(1)允许储罐排放的挥发性有机物(VOCs)浓度较高;(2)选用浮顶罐或固定顶罐+罐顶排气处理装置均符合标准,但允许排放的VOCs浓度差别很大。2019年,我国有机液体储存源VOCs排放量为392~904 kt,主要发生在石化行业。要提升我国环境空气质量、减少VOCs排放,储罐深度减排是关键。提出了“储罐VOCs深度减排”判据,将储存柴油的固定顶罐改为内浮顶罐可实现深度减排,现有固定顶罐、浮顶罐增加罐顶气治理可实现深度减排。介绍了中国石油化工股份有限公司大连(抚顺)石油化工研究院开发的以“低温柴油吸收-脱硫及总烃均化-蓄热氧化/催化氧化/热力焚烧炉”为核心的Tg系列储罐废气处理技术及应用实例,以及近年开发的内浮顶罐内置气袋VOCs减排技术。最后提出了储罐VOCs深度减排标准建议。 展开更多
关键词 有机液体 储罐 产气机理 VOCS 排放量 深度减排 废气处理 控制排放标准
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减压蜡油分子重构模型Ⅰ模型建立 被引量:6
13
作者 龙军 张楠 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期889-894,共6页
基于减压蜡油化学结构组成特点,考虑到不同化学结构官能团对蜡油烃类宏观物性的影响,针对环烷烃、芳烃结构协同关联关系,提出了27个化学结构虚拟官能团的减压蜡油同分异构分子重构模型(MTHS)。通过合理的简化,将MTHS扩展应用于蜡油馏分... 基于减压蜡油化学结构组成特点,考虑到不同化学结构官能团对蜡油烃类宏观物性的影响,针对环烷烃、芳烃结构协同关联关系,提出了27个化学结构虚拟官能团的减压蜡油同分异构分子重构模型(MTHS)。通过合理的简化,将MTHS扩展应用于蜡油馏分。以烃类沸点和化学结构确立的MTHS方法,通过常见的宏观物性即可对蜡油馏分进行分子重组。 展开更多
关键词 减压蜡油 分子重构 模型
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烯烃催化裂解的反应行为Ⅱ.裂解产物选择性分析 被引量:4
14
作者 计海涛 李正 +1 位作者 龙军 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第1期14-19,共6页
采用脉冲微反装置,对不同骨架结构的C5~C8单体烯烃的裂解行为进行了实验研究。结果表明,在脉冲、高温、短时间的反应条件下,C6、C7和C8烯烃主要发生一次裂解反应,其中C7烯烃裂解生成丙烯的速率最快,而C6烯烃裂解生成丙烯的选择性... 采用脉冲微反装置,对不同骨架结构的C5~C8单体烯烃的裂解行为进行了实验研究。结果表明,在脉冲、高温、短时间的反应条件下,C6、C7和C8烯烃主要发生一次裂解反应,其中C7烯烃裂解生成丙烯的速率最快,而C6烯烃裂解生成丙烯的选择性最高,约为75%,C8烯烃裂解生成丙烯的选择性最低。烯烃在不同催化剂上的裂解速率相差较大,但裂解产物的选择性相差不大。在不同的催化剂上,正构烯烃与同碳数的2-甲基取代烯烃的裂解速率比值基本保持不变。 展开更多
关键词 烯烃 催化裂解 分子筛
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汽油催化改质反应过程数值模拟 被引量:6
15
作者 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期623-629,共7页
在汽油催化反应动力学模型和气固两相流动模型的基础上,建立了汽油改质反应过程流动-反应耦合模型。针对不同的转化反应器构型(提升管、提升管-床层反应器),对汽油改质过程进行了数值模拟。模拟结果表明,对提升管反应器而言,汽油经过低... 在汽油催化反应动力学模型和气固两相流动模型的基础上,建立了汽油改质反应过程流动-反应耦合模型。针对不同的转化反应器构型(提升管、提升管-床层反应器),对汽油改质过程进行了数值模拟。模拟结果表明,对提升管反应器而言,汽油经过低温改质反应后,烯烃含量可以从35.1%降低到18%左右,烯烃降低幅度可达48%,汽油中烯烃主要转化为异构烷烃。另外,随着反应温度的升高,汽油转化反应中的裂化反应增强,导致汽油收率下降。对于提升管-床层反应器而言,汽油中的烯烃含量可以降得更低,在床层空速4时,烯烃含量可以降低到5%左右,汽油收率为80%左右。 展开更多
关键词 数值模拟 流动反应模型 催化裂化 提升管
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FCC汽油催化转化动力学模型 被引量:4
16
作者 刘福安 +2 位作者 龙军 武雪锋 张占柱 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期32-39,共8页
以催化裂化反应机理为基础,将FCC汽油原料及产品按馏程和化学组成进行集总划分。考虑裂化、氢转移、芳构化和缩合等反应,对反应网络进行合理简化,提出了一种接近分子水平的动力学模型。通过参数估算求取14个动力学速率常数、反应活化能... 以催化裂化反应机理为基础,将FCC汽油原料及产品按馏程和化学组成进行集总划分。考虑裂化、氢转移、芳构化和缩合等反应,对反应网络进行合理简化,提出了一种接近分子水平的动力学模型。通过参数估算求取14个动力学速率常数、反应活化能和指前因子,建立了汽油催化转化反应的十集总动力学模型。研究结果表明,采用该模型能预测不同反应条件下汽油转化反应产率分布和产品中汽油的烃类组成。 展开更多
关键词 催化转化反应 FCC汽油 催化裂化反应 动力学模型 活化能
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催化裂化汽油改质反应动力学模型研究 被引量:5
17
作者 刘福安 +1 位作者 武雪锋 赵俊鹏 《炼油技术与工程》 CAS 北大核心 2005年第6期25-30,共6页
应用经典正碳离子反应机理合理简化催化裂化汽油的催化反应网络,建立了一种接近分子水平的集总反应动力学模型;通过对试验数据的回归,求取了14个反应动力学速度常数k、14个反应活化能E和14个反应的指前因子。研究表明:该模型对原料和反... 应用经典正碳离子反应机理合理简化催化裂化汽油的催化反应网络,建立了一种接近分子水平的集总反应动力学模型;通过对试验数据的回归,求取了14个反应动力学速度常数k、14个反应活化能E和14个反应的指前因子。研究表明:该模型对原料和反应条件变化有较好的适应性,其相对误差小于7%,能指导催化裂化汽油的改质生产。 展开更多
关键词 反应动力学模型 催化裂化汽油 改质 反应活化能 反应网络 反应机理 正碳离子 分子水平 试验数据 速度常数 指前因子 反应条件 相对误差 适应性 集总 求取
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我国石化储罐VOCs安全高效深度减排、回收和热氧化技术进展
18
作者 刘世达 王海燕 +3 位作者 刘忠生 廖昌建 王宽岭 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第4期2063-2076,共14页
全面总结了石化储罐VOCs产排机理、排放特征以及VOCs减排、回收和热氧化技术进展,并提出了意见和建议,希望对我国石化储罐VOCs深度减排有所裨益。石化储罐除大小呼吸产气外,还有高温重油储存热裂解等产气现象。在计算储罐排气中可燃物... 全面总结了石化储罐VOCs产排机理、排放特征以及VOCs减排、回收和热氧化技术进展,并提出了意见和建议,希望对我国石化储罐VOCs深度减排有所裨益。石化储罐除大小呼吸产气外,还有高温重油储存热裂解等产气现象。在计算储罐排气中可燃物浓度时不应忽视硫化氢、甲烷、氢气、氨等组分。目前,中美储罐VOCs管控都以选择浮顶罐等源头减排为主,以储罐使用过程控制和排放气末端治理为辅,我国应适时修订现行标准,以适应越来越严的环保要求。核算得出2019年我国有机液体储罐VOCs排放量为(39.2~90.4)×10^(4)t,主要来自石化企业,建议将粗柴油、粗汽油、粗航煤、蜡油、燃料油、渣油等中间产品罐或重油罐与苯、甲苯、二甲苯、甲醇等储罐一起列为优先管控对象。建议我国开展石化储罐VOCs深度减排,包括源头减排、过程控制和末端治理,内浮顶罐内置气袋有可能成为继浮盘之后又一重要的源头减排技术;低温柴油吸收与吸附、冷凝相比,在处理含硫量较高的粗汽油、粗柴油、高温重油等储罐废气上具有优势。总体上,我国石化储罐外排VOCs治理正在从回收向回收+热氧化(催化氧化、蓄热氧化、焚烧炉、工艺加热炉、锅炉)转变,控制热氧化单元出口非甲烷总烃小于20mg/m^(3)。 展开更多
关键词 石化储罐 挥发性有机物 产气机理 减排 回收 氧化 安全
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抗水性天然气汽车尾气催化氧化催化剂研发 被引量:2
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作者 刘世达 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第1期44-51,共8页
制备了系列Pd/Al_(2)O_(3)基天然气汽车尾气净化催化剂并对其进行了改性处理,通过N_(2)吸附-脱附、X射线衍射、热稳定性测试、催化剂活性评价等手段考察了水热处理、焙烧、稀土金属改性等处理过程对催化剂活性和抗水性能的影响。结果表... 制备了系列Pd/Al_(2)O_(3)基天然气汽车尾气净化催化剂并对其进行了改性处理,通过N_(2)吸附-脱附、X射线衍射、热稳定性测试、催化剂活性评价等手段考察了水热处理、焙烧、稀土金属改性等处理过程对催化剂活性和抗水性能的影响。结果表明:水热处理可以在催化剂表面产生大量羟基基团,进而在后续的焙烧过程中脱离形成大量氧缺陷位,促进金属活性中心的分散,增强活性中心与金属表面的相互作用;焙烧温度对水热处理后催化剂的活性有较大影响,随着焙烧温度的升高,经焙烧制得催化剂的比表面积和孔体积都明显增大;稀土金属助剂的引入不会明显改变催化剂的孔道结构,但是可以在一定程度上增强催化剂的水热稳定性;以丁醇为溶剂,经水热处理、650℃焙烧、质量分数2%镧改性制得了性能最优的1%Pd/HTT-2La-B-Al_(2)O_(3)催化剂,其在305℃下催化甲烷氧化反应的转化率达90%。 展开更多
关键词 天然气汽车 尾气 甲烷催化氧化 水热处理 焙烧温度 助剂改性
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以科技创新加速发展新质生产力
20
作者 《中国石油和化工》 2024年第6期24-26,共3页
2023年9月,习近平总书记在黑龙江考察调研期间,首次提出新质生产力;在中共中央政治局第十一次集体学习时,对新质生产力的科学内涵和时代特征进行了详细阐述;在参加十四届全国人大二次会议江苏代表团审议时,强调要因地制宜发展新质生产... 2023年9月,习近平总书记在黑龙江考察调研期间,首次提出新质生产力;在中共中央政治局第十一次集体学习时,对新质生产力的科学内涵和时代特征进行了详细阐述;在参加十四届全国人大二次会议江苏代表团审议时,强调要因地制宜发展新质生产力。习近平总书记的系列重要讲话和论述,为我们深刻理解和把握发展新质生产力提供了根本遵循。 展开更多
关键词 系列重要讲话 根本遵循 考察调研 理解和把握 集体学习 科学内涵 因地制宜 生产力
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