分子印迹技术在甾类物质识别和分析中的应用 被引量：7

1

作者 张杰 王永健 于奡 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2005年第6期331-335,351,共6页

综述了分子印迹技术在甾类分子识别和分析中的应用及取得的进展。

关键词 分子印迹 甾类分子 分子识别

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抗氧化剂活性的电子顺磁共振(EPR)研究 被引量：8

2

作者 蔡余 王永健 +2 位作者 王健 宋婵 于奡 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第9期1959-1972,共14页

抗氧化剂在化工、食品以及生命科学等领域具有重要的作用,近年来更是由于其在解决与人类健康相关问题方面所起到的重要作用而受到广泛重视。本综述较为详细地介绍了利用电子顺磁共振(EPR)技术测定抗氧化剂活性的原理和方法,系统总结了... 抗氧化剂在化工、食品以及生命科学等领域具有重要的作用,近年来更是由于其在解决与人类健康相关问题方面所起到的重要作用而受到广泛重视。本综述较为详细地介绍了利用电子顺磁共振(EPR)技术测定抗氧化剂活性的原理和方法,系统总结了近年来在天然抗氧化剂以及合成抗氧化剂化学活性方面的EPR研究最新进展,特别是定量测定表征抗氧化活性参数的EPR方法,以及影响抗氧化剂活性的取代基效应、杂原子效应、溶剂效应和抗氧化机理等诸多方面的EPR研究。 展开更多

关键词 电子顺磁共振 电子自旋共振 抗氧化剂活性

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水溶液中铵离子pK_a值的理论计算 被引量：5

3

作者 于奡 刘元海 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期709-713,共5页

在HF/6-31+G和B3LYP/6-31+G水平上,采用导体极化连续模型(CPCM)及UAKS孔穴计算了11种铵离子在水溶剂中的溶剂化自由能,与实验值相比较,平均误差和标准偏差分别为0.17,12.04和0.96,10.96kJ/mol.结合B3LYP/6-31+G水平上的11种铵离子气相... 在HF/6-31+G和B3LYP/6-31+G水平上,采用导体极化连续模型(CPCM)及UAKS孔穴计算了11种铵离子在水溶剂中的溶剂化自由能,与实验值相比较,平均误差和标准偏差分别为0.17,12.04和0.96,10.96kJ/mol.结合B3LYP/6-31+G水平上的11种铵离子气相质子转移反应自由能,得到了水溶剂中的绝对pKa值,计算结果与实验数据吻合得很好,相应的平均误差和标准偏差分别为0.05,1.50和0.45,1.40pKa单位.可见,采用CPCM-UAKS模型能够较为精确地计算铵离子型化合物的绝对pKa值. 展开更多

关键词 CPCM—UAKS模型 溶剂化自由能 PK 去甲肾上腺素

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量化计算揭示出实验现象背后的细节

4

作者 黄倩 李照薇 +1 位作者 赵佳宁 于奡 《大学化学》 CAS 2024年第3期395-400,共6页

化学已不再是纯粹的实验科学,理论计算与化学实验可以从不同角度对化合物性能及化学变化过程进行研究,成为化学研究的一个重要分支。本文通过一例具体的苯胺CO_(2)功能化还原反应机理的计算研究,介绍了量化计算的基本方法和过程,通过对... 化学已不再是纯粹的实验科学,理论计算与化学实验可以从不同角度对化合物性能及化学变化过程进行研究,成为化学研究的一个重要分支。本文通过一例具体的苯胺CO_(2)功能化还原反应机理的计算研究,介绍了量化计算的基本方法和过程,通过对计算结果的分析,揭示了实验过程中很容易被忽视或者根本就发现不了的反应细节。 展开更多

关键词 计算化学 密度泛函理论计算 CO_(2)功能化还原 反应机理

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聚合物纳米体系在药物和基因载体中的应用 被引量：4

5

作者 张悦 于奡 王永健 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第5期740-746,共7页

聚合物纳米体系在药物传递和基因载体方面具有重要的科研价值和广阔的应用前景,这方面的研究已成为当今生物医学材料界最活跃的领域之一。本文对聚合物纳米体系在药物传递和基因载体方面的应用做了综述,介绍了其中具有代表性的几种应用... 聚合物纳米体系在药物传递和基因载体方面具有重要的科研价值和广阔的应用前景,这方面的研究已成为当今生物医学材料界最活跃的领域之一。本文对聚合物纳米体系在药物传递和基因载体方面的应用做了综述,介绍了其中具有代表性的几种应用体系,如聚合物药物、聚合物-药物偶联体、聚合物-蛋白质偶联体、连接药物的聚合物胶束以及聚合物-基因复合物等,对当前研究的热点以及研究中存在的问题和不足进行了评述。 展开更多

关键词 聚合物 药物释放 癌症治疗 基因治疗

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牙釉质EPR谱去卷积程序在剂量重建中的应用 被引量：3

6

作者 吴伟章 于奡 +2 位作者 戴光复 王轶 张良安 《中华放射医学与防护杂志》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期281-282,共2页

目的探讨牙釉质电子顺磁共振(EPR)谱去卷积程序在小剂量区域剂量重建的应用。方法用编写的EPR谱拟合程序拟合一系列用不同小剂量照射过的牙釉质样品EPR谱,得到相应的剂量信号(RIS)强度,线性回归得到剂量响应曲线,并分析拟合精度。结果... 目的探讨牙釉质电子顺磁共振(EPR)谱去卷积程序在小剂量区域剂量重建的应用。方法用编写的EPR谱拟合程序拟合一系列用不同小剂量照射过的牙釉质样品EPR谱,得到相应的剂量信号(RIS)强度,线性回归得到剂量响应曲线,并分析拟合精度。结果剂量响应曲线IRIS=14.04+0.768D(mGy),r=0.997,SD=19.8mGy。结论这项技术将牙釉质EPR剂量重建的下限降低到约200mGy。 展开更多

关键词 剂量重建 EPR谱 程序 卷积 电子顺磁共振 响应曲线 牙釉质样品 小剂量照射 线性回归 拟合

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对辐照牙釉质EPR谱数学模拟的研究 被引量：2

7

作者 吴伟章 于奡 +2 位作者 戴光复 王轶 张良安 《中华放射医学与防护杂志》 CAS CSCD 北大核心 2004年第6期569-571,共3页

目的　建立辐照牙釉质EPR谱数学模拟方法。方法　采用高斯函数一阶微商作为基本的模型函数 ,编写基于Marquardt Levenberg非线性最小二乘法曲线拟合算法的计算程序模拟辐照牙釉质EPR谱 ,并检验拟合精度。结果　对 2 70和 84 0mGy辐照的... 目的　建立辐照牙釉质EPR谱数学模拟方法。方法　采用高斯函数一阶微商作为基本的模型函数 ,编写基于Marquardt Levenberg非线性最小二乘法曲线拟合算法的计算程序模拟辐照牙釉质EPR谱 ,并检验拟合精度。结果　对 2 70和 84 0mGy辐照的牙釉质样品的EPR复合谱 ,拟合后的残谱分别为 - 1 6 1± 2 3 5 9和 - 3 77± 2 4 94 ,残谱均值和标准差分别占各自峰高的 0 3%、3 8%和 0 4 %、3%。结论　这种算法和模型函数能很好地模拟辐照牙釉质EPR复合谱。 展开更多

关键词 牙釉质 EPR谱 模型函数 拟合

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两种光敏化合物光诱导稗草细胞产氧自由基电子自旋共振的检测与分析 被引量：1

8

作者 杨淑娟 万树青 +2 位作者 蒋志胜 于奡 尚稚珍 《植物保护学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期294-298,共5页

采用电子自旋共振光谱仪,检测两种光敏化合物α-三连噻吩(α-T)和1-苯基-4-(3,4-亚甲基二氧)苯基-丁二炔(简称化合物5)处理的稗草愈伤组织后,经近紫外光光照与非光照处理,诱导细胞内产氧自由基的总量。试验结果表明:两种光敏化合物在1mg... 采用电子自旋共振光谱仪,检测两种光敏化合物α-三连噻吩(α-T)和1-苯基-4-(3,4-亚甲基二氧)苯基-丁二炔(简称化合物5)处理的稗草愈伤组织后,经近紫外光光照与非光照处理,诱导细胞内产氧自由基的总量。试验结果表明:两种光敏化合物在1mg/L 的浓度下,光照组与非光照组愈伤组织产氧自由基的总量存在显著差异,α-T 处理的光照与非光照电子自旋共振图谱氧自由基积分面积与愈伤组织量的比值分别是54.58和46.78mm^2/mg;化合物5的氧自由基积分面积与愈伤组织量的比值分别是68.62和53.98mm^2/mg。而两种光敏化合物处理的非光照组与空白对照处理的光照组与非光照组所诱导的氧自由基总量不存在显著差异。表明两种光敏化合物对稗草生长的光活化抑制作用与光活化Ⅰ型机制有一定的关系。 展开更多

关键词 光敏化合物 光诱导 稗草细胞 氧自由基 电子自旋共振 检测分析

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ETS对牙釉质EPR谱去卷积程序拟合结果的影响 被引量：1

9

作者 周莉 于奡 +3 位作者 张文艺 苑淑渝 戴光复 张良安 《中华放射医学与防护杂志》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期586-588,共3页

关键词 EPR谱 牙釉质 ETS 去卷积 程序 拟合 累积剂量 CAVITY

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优化牙釉质辐射剂量重建方法中的电子顺磁共振谱拟合程序 被引量：1

10

作者 周莉 张文艺 +3 位作者 于奡 苑淑渝 戴光复 张良安 《华西医学》 CAS 2010年第12期2160-2163,共4页

目的优化牙釉质电子顺磁共振(EPR)谱拟合程序。方法将牙釉质EPR谱拟合程序中的RIS-BGS偏移量设置为定参,取优化值;增加手动拟合功能,可以将参数初始值直接代入高斯模型得到拟合谱。结果将牙釉质EPR谱拟合程序中RIS-BGS偏移量设置为定参... 目的优化牙釉质电子顺磁共振(EPR)谱拟合程序。方法将牙釉质EPR谱拟合程序中的RIS-BGS偏移量设置为定参,取优化值;增加手动拟合功能,可以将参数初始值直接代入高斯模型得到拟合谱。结果将牙釉质EPR谱拟合程序中RIS-BGS偏移量设置为定参后,其优化值为0.529,减少了变参数量;采用手动拟合功能有助于调整参数初始值;在自动拟合程序对于个别样品谱不能给出正确结果情况时,仍然可以通过手动拟合来得到一个近似的拟合结果。结论优化了EPR谱拟合程序的应用过程。 展开更多

关键词 牙釉质 电子顺磁共振

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溶液相有机化合物pK_a的量子化学计算 被引量：1

11

作者 刘元海 王永健 +2 位作者 于奡 张鑫锐 李久虹 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第9期1241-1250,共10页

寻找一种理论计算方法来验证和补充实验数据,得到较为精确的溶剂化自由能和pKa,是众多理论化学家长期以来研究的重要方向。本综述较为详细地总结了近年发展起来的PCM理论模型在溶液相化合物溶剂化自由能、特别是近十年来有机化合物pKa... 寻找一种理论计算方法来验证和补充实验数据,得到较为精确的溶剂化自由能和pKa,是众多理论化学家长期以来研究的重要方向。本综述较为详细地总结了近年发展起来的PCM理论模型在溶液相化合物溶剂化自由能、特别是近十年来有机化合物pKa的量子化学计算中的最新成果,比较了各种不同计算方法的精确性和各自特点。 展开更多

关键词 PKA 溶液相酸性 量化计算 极化连续介质模型(PCM)

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咪唑类化合物在乙腈溶液中负氢解离焓的理论研究

12

作者 于奡 王会凯 +3 位作者 薛小松 蔡余 王永健 何家骐 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期276-281,共6页

在与实验对照的基础上优化出一套计算咪唑类化合物在乙腈溶液中负氢解离焓的理论方法,即MP2/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31+G(d)结合IEF-PCM溶剂模型及UA0孔穴计算法.在此基础上,有目的地设计了14种咪唑类负氢给体,并计算了其在乙腈溶液中... 在与实验对照的基础上优化出一套计算咪唑类化合物在乙腈溶液中负氢解离焓的理论方法,即MP2/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31+G(d)结合IEF-PCM溶剂模型及UA0孔穴计算法.在此基础上,有目的地设计了14种咪唑类负氢给体,并计算了其在乙腈溶液中的负氢解离焓,系统分析了影响其负氢解离焓的各种因素.结果表明,取代基的电子效应、体系释放负氢后的芳构化能力、咪唑环2位的苯基对前线分子轨道的贡献程度、体系电荷的分布情况及溶剂化效应等多种因素均能影响咪唑负氢给体在乙腈溶液中的负氢解离焓. 展开更多

关键词 负氢给体 咪唑化合物 负氢解离焓 理论计算 IEF-PCM模型

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R_2dtc为配体的异核过渡金属—硫簇合物研究

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作者 刘秋田 杨瑜 +2 位作者 雷新建 于奡 卢嘉锡 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1992年第3期163-171,共9页

本文是作者近年来对R_2dtc为配体的异核过渡金属-硫簇合物的研究工作综述。研究对象包括Mo—Fe—S、W—Fe—S、Mo—Cu—S、W—Cu—S、V—Cu—S组成的四核及四核以上单立方烷、双立方烷、平面型及链状簇合物。综合讨论了它们的合成与结构... 本文是作者近年来对R_2dtc为配体的异核过渡金属-硫簇合物的研究工作综述。研究对象包括Mo—Fe—S、W—Fe—S、Mo—Cu—S、W—Cu—S、V—Cu—S组成的四核及四核以上单立方烷、双立方烷、平面型及链状簇合物。综合讨论了它们的合成与结构,提出了R_2dtc配体的结构特点在某些簇骼形成过程中的作用。 展开更多

关键词 簇合物 过渡金属 硫簇 R2dtc配体

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高还原性的单核羰基金属化合物的合成及反应

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作者 张正之 王序昆 于奡 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第11期17-22,共6页

一、序言在金属有机化学中,羰基金属化合物是发展较早的一类重要的化合物。目前,已经合成了很多这类化合物,它们在现代过渡金属有机化学中起着重要的作用。 CO分子作为配体。

关键词 单核 金属化合物 合成 羰基 反应

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