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高热稳定性硅橡胶的研究 被引量：45
1
作者 彭文庆 谢择民 《高分子通报》 CAS CSCD 2000年第1期1-8,共8页
阐述了在硅橡胶主链中引入硅氮结构、在硅橡胶中添加硅氮化合物或采用硅氮交联剂对改进硅橡胶热稳定性的影响，提出了利用Ｓｉ—Ｎ键的反应去消除引起硅橡胶主链降解的硅羟基和水来达到提高其热稳定性的作用机理。采用阴离子活性聚合的... 阐述了在硅橡胶主链中引入硅氮结构、在硅橡胶中添加硅氮化合物或采用硅氮交联剂对改进硅橡胶热稳定性的影响，提出了利用Ｓｉ—Ｎ键的反应去消除引起硅橡胶主链降解的硅羟基和水来达到提高其热稳定性的作用机理。采用阴离子活性聚合的方法合成了具有低玻璃化温度的耐高温的聚硅氧烷弹性体。 展开更多
关键词 高热稳定性 硅橡胶 硅氮化合物 聚硅氧烷弹性体
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理想的胎面材料——集成橡胶SIBR (Ⅰ)集成橡胶及其合成方法 被引量：18
2
作者 张华 张兴英 +1 位作者 程珏 金关泰 《弹性体》 CAS 1997年第1期34-37,共4页
集成橡胶ＳＩＢＲ是一种新型橡胶，应用于轮胎胎面，可同时减小摩擦阻力、改善抗湿滑性。其结构特点是分子链由多种链段结构构成，因而有多个玻璃化转变温度，其ｔａｎδ曲线呈现宽峰。采用多步加料法、连续聚合法、条件渐变法、偶联法... 集成橡胶ＳＩＢＲ是一种新型橡胶，应用于轮胎胎面，可同时减小摩擦阻力、改善抗湿滑性。其结构特点是分子链由多种链段结构构成，因而有多个玻璃化转变温度，其ｔａｎδ曲线呈现宽峰。采用多步加料法、连续聚合法、条件渐变法、偶联法等聚合工艺，可合成多种链段结构的分子链。 展开更多
关键词 集成橡胶 苯乙烯 异戊二烯 丁二烯 轮胎 胎面
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苯并噁嗪-环氧化合物-胺类催化剂体系开环聚合反应的研究 被引量：14
3
作者 刘欣 顾宜 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期168-173,共6页
采用 TLC、GPC、1H- NMR及 IR等分析方法 ,对苯并口恶嗪 -环氧化合物 -胺类催化剂体系的聚合反应进行了研究 ,表征了产物结构 ,并探讨了聚合反应机理。结果表明 ,苯并 口恶嗪 -环氧化合物体系在胺类催化剂如苄胺、咪唑的作用下 ,能发生... 采用 TLC、GPC、1H- NMR及 IR等分析方法 ,对苯并口恶嗪 -环氧化合物 -胺类催化剂体系的聚合反应进行了研究 ,表征了产物结构 ,并探讨了聚合反应机理。结果表明 ,苯并 口恶嗪 -环氧化合物体系在胺类催化剂如苄胺、咪唑的作用下 ,能发生开环聚合反应 。 展开更多
关键词 苯并恶嗪 开环聚合 阴离子聚合 反应机理 环氧化合物 胺类催化剂
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α-氯乙酰氧基大分子引发剂的合成及其引发原子转移自由基聚合 被引量：11
4
作者 刘兵 刘峰 +2 位作者 罗宁 应圣康 刘青 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期484-487,共4页
通过阴离子聚合制备了 α-氯乙酰氧端基大分子引发剂 ,并用于引发 (甲基 )丙烯酸酯类单体进行“活性”/可控的原子转移自由基聚合 (ATRP) .结果表明 :酰化反应温度为 60℃、氯乙酰氯过量 5倍和反应 2 4h,酰化效率达到 99.8% .产物经红... 通过阴离子聚合制备了 α-氯乙酰氧端基大分子引发剂 ,并用于引发 (甲基 )丙烯酸酯类单体进行“活性”/可控的原子转移自由基聚合 (ATRP) .结果表明 :酰化反应温度为 60℃、氯乙酰氯过量 5倍和反应 2 4h,酰化效率达到 99.8% .产物经红外和核磁共振表征 ,证明 α-氯乙酰氧端基的结构 .用此引发剂引发乙烯基单体进行 ATRP,合成了 PSt-b-PMA和 PSt-b-PBA嵌段共聚物 ,其结构通过 1 H 展开更多
关键词 阴离子聚合 大分子引发剂 α-氯乙酰氧剂 ATRP
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可聚合表面活性剂的研究进展 被引量：17
5
作者 熊娉婷 鲁德平 黄宏志 《高分子通报》 CAS CSCD 2006年第8期14-20,63,共8页
在乳液聚合中,表面活性剂发挥着非常关键的作用,但同时它们也存在不足的方面,一个比较有前景的方法就是使用可聚合表面活性剂。可聚合表面活性剂以牢固的共价键键合到聚合物粒子上,有效避免了表面活性剂的解析及其在膜中的迁移。本文综... 在乳液聚合中,表面活性剂发挥着非常关键的作用,但同时它们也存在不足的方面,一个比较有前景的方法就是使用可聚合表面活性剂。可聚合表面活性剂以牢固的共价键键合到聚合物粒子上,有效避免了表面活性剂的解析及其在膜中的迁移。本文综述了近年来可聚合表面活性剂的进展,主要讨论了阴离子、非离子、阳离子可聚合表面活性剂的特征和性质及其在乳液聚合中的应用。 展开更多
关键词 可聚合表面活性剂 阴离子 非离子 阳离子 乳液聚合
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异戊二烯阴离子聚合机理的研究 被引量：12
6
作者 程珏 何辰凤 金关泰 《弹性体》 CAS 1998年第2期12-16,共5页
研究了以环己烷为溶剂、正丁基锂为引发剂，异戊二烯阴离子聚合微观结构随ＴＨＦ极性调节剂用量的变化情况。结果表明：（１）异戊二烯在非极性溶剂中聚合时，所得产物的３，４－结构含量较低，仅为５％～８％；１，４－结构含量为９２... 研究了以环己烷为溶剂、正丁基锂为引发剂，异戊二烯阴离子聚合微观结构随ＴＨＦ极性调节剂用量的变化情况。结果表明：（１）异戊二烯在非极性溶剂中聚合时，所得产物的３，４－结构含量较低，仅为５％～８％；１，４－结构含量为９２％～９５％；（２）随ＴＨＦ用量的增加，３，４－结构含量逐渐增加，并且当Ｒ≥１２时，会出现１，２－结构，其变化趋势也是随ＴＨＦ用量增加而增加。根据以上结果，并以金关泰、李天虎的丁二烯阴离子聚合机理［１］为基础，提出了适用于异戊二烯阴离子聚合的σ－烯丙基型，π－烯丙基型活性中心的聚合机理；同时用公式ｌｇ（ａ－ｂａ－Ｉｖ－１）＝ｎｌｇ［ＴＨＦ］＋ｌｇＫ′对所得微观结构数据进行处理，结果线性关系很好，从而验证了机理的正确性。 展开更多
关键词 异戊二烯 阴离子聚合 聚合机理
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环硅氧烷开环聚合反应的机理及动力学研究 被引量：17
7
作者 吕素芳 李美江 +3 位作者 邬继荣 蒋剑雄 来国桥 邱化玉 《高分子通报》 CAS CSCD 2008年第1期61-67,共7页
环硅氧烷在亲核或亲电催化剂、温度或辐射作用下,可开环聚合生成线型聚硅氧烷,聚合方法主要有本体聚合和乳液聚合。本体聚合可分为阴离子聚合和阳离子聚合,阴离子聚合就是在碱性催化剂(亲核试剂)作用下,使环硅氧烷开环聚合成线型聚硅氧... 环硅氧烷在亲核或亲电催化剂、温度或辐射作用下,可开环聚合生成线型聚硅氧烷,聚合方法主要有本体聚合和乳液聚合。本体聚合可分为阴离子聚合和阳离子聚合,阴离子聚合就是在碱性催化剂(亲核试剂)作用下,使环硅氧烷开环聚合成线型聚硅氧烷的过程;阳离子聚合就是环硅氧烷在酸性催化剂(亲电试剂)作用下的开环聚合反应。乳液聚合则是单体和水(或其它分散介质)并用乳化剂配成乳液状态进行聚合,按所采用的乳化剂种类不同,主要有阴离子型和阳离子型两种类型。本文总结了近几年国内外环硅氧烷本体聚合和乳液聚合的开环聚合机理及动力学研究情况,并对今后此方面的研究进行了展望。 展开更多
关键词 环硅氧烷 阴离子聚合 阳离子聚合 反应机理 动力学
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集成橡胶SIBR的合成进展 被引量：15
8
作者 田福学 张春庆 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期19-24,共6页
集成橡胶 SIBR(苯乙烯 -异戊二烯 -丁二烯橡胶 )是一种综合性能极佳的新型胎面橡胶 ,文中在分析了大量国外专利的基础上 ,对其合成方法进行了综述 ,同时也对集成橡胶的概念和
关键词 苯乙烯 异戊二烯 丁二烯 阴离子聚合 三元共聚物 苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶 集成橡胶
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2G/THF二元调节体系对丁二烯阴离子聚合产物微观结构的研究 被引量：10
9
作者 金关泰 杨大川 曹建平 《弹性体》 CAS 1997年第3期18-21,共4页
研究了二乙二醇二甲醚（２Ｇ）／四氢呋喃（ＴＨＦ）二元调节体系对丁二烯阴离子聚合产物微观结构的影响。实验表明，当２Ｇ和ＴＨＦ混合加入时，除产物的１，２－结构介于两者单独加入时之间外，它能使产物的微观结构产生新的变化：在... 研究了二乙二醇二甲醚（２Ｇ）／四氢呋喃（ＴＨＦ）二元调节体系对丁二烯阴离子聚合产物微观结构的影响。实验表明，当２Ｇ和ＴＨＦ混合加入时，除产物的１，２－结构介于两者单独加入时之间外，它能使产物的微观结构产生新的变化：在相同浓度下，从１，２－结构的数值上降低了强调节剂２Ｇ的作用，而增加了较弱的调节剂ＴＨＦ的影响；更重要的是，在相同和不同聚合温度时，当分别固定２Ｇ浓度（〔２Ｇ〕）或ＴＨＦ浓度（〔ＴＨＦ〕）与活性聚丁二烯基锂浓度（〔ＰＢＬｉ〕）比后，对调节上述另一种路易氏碱的浓度达到一定值条件后，发现产物的１，２－结构不再随后者加入量的增加而发生变化，即其微观结构进入了一个“稳态阶段”。这无疑在理论和实际应用上均有重要意义。 展开更多
关键词 聚丁二烯 阴离子聚合 微观结构 聚合
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高1，4-结构含量的端羟基聚异戊二烯遥爪聚合物的合成 被引量：17
10
作者 孙强强 鲁在君 +2 位作者 张林 杜凯 罗炫 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第1期117-120,共4页
采用保护基团引发剂在环己烷溶剂中通过阴离子聚合合成双端羟基聚异戊二烯,并通过GPC,IR,1HNMR,羟值分析方法对其进行了表征.结果表明,聚合物有高的1,4-结构含量,同时聚合物的分子量大小可以控制、分子量分布窄、官能度接近2.
关键词 保护基团 阴离子聚合 双端羟基聚异戊二烯
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阴离子聚合反应中的极性调节剂 被引量：7
11
作者 赵宝忠 刘慧明 +1 位作者 顾明初 李杨 《弹性体》 CAS 2001年第4期44-48,共5页
论述了阴离子聚合反应中所用的各类微观结构极性调节剂以及其发展方向 ,指出调节剂向高效、适于高温下使用方向发展 ,而从结构上是从对称结构向不对称结构方向发展。
关键词 阴离子聚合反应 调节剂 极性调节剂 微观结构 分类
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聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段共聚物的合成与表征 被引量：15
12
作者 何晓燕 张健 +2 位作者 黄辉 危大福 郑安呐 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期173-177,212,共6页
在常压、惰性气体保护下,以正丁基锂引发苯乙烯进行阴离子聚合,并用少量甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)进行终端共聚,制得了侧基含有环氧基团的聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段共聚物。用GPC、FT-IR1、H-NMR及盐酸-二氧六环银量法对共... 在常压、惰性气体保护下,以正丁基锂引发苯乙烯进行阴离子聚合,并用少量甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)进行终端共聚,制得了侧基含有环氧基团的聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸缩水甘油酯嵌段共聚物。用GPC、FT-IR1、H-NMR及盐酸-二氧六环银量法对共聚物进行了分析,并考察了GMA用量、终端共聚的反应温度及时间对环氧侧基数量的影响。结果表明:在少量四氢呋喃和氯化锂的存在下,1,1-二苯基乙烯(DPE)"盖帽"的聚苯乙烯阴离子活性种在甲苯溶剂中可引发GMA单体聚合反应,所得聚合物分子链中环氧侧基数量可根据需要进行调节。适宜的终端共聚反应温度和时间分别为-65℃和0.5 min。 展开更多
关键词 甲基丙烯酸缩水甘油酯 环氧基团 聚苯乙烯 阴离子聚合
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α-甲基丙烯酸叔丁酯的合成和表征及其阴离子聚合 被引量：13
13
作者 逄杰斌 金关泰 +2 位作者 侯元雪 张洪敏 程羽中 《北京化工大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 1998年第3期14-19,共6页
利用酰氯醇解法合成了α甲基丙烯酸叔丁酯（ＴＢＭＡ），并通过气相色谱质谱联用仪（ＧＣ／ＭＳ）、红外吸收光谱仪（ＩＲ）、核磁共振波谱仪（ＮＭＲ）对其进行了鉴定表征。进而对ＴＢＭＡ进行阴离子聚合研究。结果表明，用１，... 利用酰氯醇解法合成了α甲基丙烯酸叔丁酯（ＴＢＭＡ），并通过气相色谱质谱联用仪（ＧＣ／ＭＳ）、红外吸收光谱仪（ＩＲ）、核磁共振波谱仪（ＮＭＲ）对其进行了鉴定表征。进而对ＴＢＭＡ进行阴离子聚合研究。结果表明，用１，１二苯基己基锂（ＤＰＨＬ）为引发剂，其可在１０℃下实现活性阴离子聚合。 展开更多
关键词 甲基丙烯酸 叔丁酯 TBMA 合成 阴离子聚合 PTBMA
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MC尼龙的合成研究 被引量：12
14
作者 周凤娟 张琳琪 王依民 《合成技术及应用》 2012年第2期1-6,10,共7页
根据阴离子聚合反应机理,通过解决催化剂及活化剂的配比,真空度的控制及聚合温度这些聚合过程中的主要问题,在静态浇铸条件下制备了单体浇铸尼龙,并通过测定聚合时间、转化率、拉伸强度、断裂伸长率、吸水率等指标的变化规律及联系来分... 根据阴离子聚合反应机理,通过解决催化剂及活化剂的配比,真空度的控制及聚合温度这些聚合过程中的主要问题,在静态浇铸条件下制备了单体浇铸尼龙,并通过测定聚合时间、转化率、拉伸强度、断裂伸长率、吸水率等指标的变化规律及联系来分析合成条件对高聚物的力学性能的影响。实验结果表明,当催化剂NaOH用量在0.6 mol/100 mol CPL(已内酰胺)时,其单体转化率最高。催化剂和活化剂对聚合时间、转化率及吸水率的影响规律均相似。在一定温度范围内,随着聚合温度的升高,转化率、拉伸强度及断裂伸长率增加。 展开更多
关键词 单体浇铸 铸型尼龙 阴离子聚合 催化剂
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叔丁基二苯基氯硅烷封端溶聚丁苯橡胶的制备与性能 被引量：11
15
作者 李安 张海燕 +1 位作者 姚明 张兴英 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 2010年第3期179-182,共4页
首先以双官能团有机锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为调节剂,采用负离子聚合法制备了具有双端活性的溶聚丁苯橡胶(SSBR),然后以叔丁基二苯基氯硅烷为封端剂,对SSBR进行封端改性,考察了封端比、反应时间、反应温度、SSBR的数均分子... 首先以双官能团有机锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为调节剂,采用负离子聚合法制备了具有双端活性的溶聚丁苯橡胶(SSBR),然后以叔丁基二苯基氯硅烷为封端剂,对SSBR进行封端改性,考察了封端比、反应时间、反应温度、SSBR的数均分子量、链端基结构对封端率的影响,并研究了封端改性SSBR的性能。结果表明,在SSBR数均分子量为5×104、封端比为2.0、封端温度为60℃、封端反应时间为70 min的条件下,叔丁基二苯基氯硅烷对SSBR的封端率可达77.2%;大分子链端基由苯乙烯转换为丁二烯后可显著提高封端率;用叔丁基二苯基氯硅烷封端显著提高了SSBR的拉伸强度和扯断伸长率,降低了SSBR的动态压缩温升和滚动阻力。 展开更多
关键词 负离子聚合 溶聚丁苯橡胶 叔丁基二苯基氯硅烷 端基改性 物理机械性能 动态力学性能
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丁二烯阴离子聚合的理论研究(下) 被引量：4
16
作者 金关泰 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 北大核心 1989年第3期199-204,共6页
本文主要论述了两部分内容:一是溶剂极性的经验参数E-T与丁二烯阴离子聚合的某些反应性参数之间的定量关系;二是活性聚丁二烯基锂的官能化,如羟基化、羧基化及卤化反应,并侧重探讨了“假凝胶”的形成原因及其结构模型。
关键词 丁二烯 阴离子聚合 羟基化 卤化
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尼龙6与半芳香性非晶尼龙原位共混物的结构与性能 被引量：12
17
作者 王晓春 杨桂生 郑强 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第9期796-801,共6页
一种半芳香的非晶尼龙共聚物溶解于熔融的己内酰胺中,引发后者负离子开环聚合原位制备尼龙6与非晶尼龙的共混物.与纯尼龙6相比较,此原位共混物的强度与模量显著提高.非晶区呈现单一的玻璃化转变,表明共混物为均相体系,其组分的相容性源... 一种半芳香的非晶尼龙共聚物溶解于熔融的己内酰胺中,引发后者负离子开环聚合原位制备尼龙6与非晶尼龙的共混物.与纯尼龙6相比较,此原位共混物的强度与模量显著提高.非晶区呈现单一的玻璃化转变,表明共混物为均相体系,其组分的相容性源于负离子聚合过程中链交换反应引起的共聚.与纯尼龙6相比较,此共混物的熔点与结晶度显著降低.此外,与纯尼龙6只存在α晶不同,共混物中伴生有大量的γ晶.当非晶尼龙含量为20 wt%时,绝大部分晶体为γ晶.然而,共混物中球晶仅有一定程度细化.共混物强度和模量的提高被认为主要源于非晶区分子活动能力降低以及γ晶相对含量的提高. 展开更多
关键词 非晶尼龙 负离子聚合 原位共混 结构与性能 尼龙6
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苯乙烯-甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物的合成与表征 被引量：7
18
作者 逄杰斌 金关泰 +1 位作者 侯元雪 张洪敏 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2000年第6期428-431,共4页
在 10℃下 ,采用阴离子聚合方法合成相对分子质量、嵌段组成均可控且相对分子质量分布窄的苯乙烯 -甲基丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物 ,对所得共聚物进行了IR、NMR、TG、TEM等表征 。
关键词 苯乙烯 甲基丙烯酸叔丁酯 嵌段共聚物 阴离子
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含环三硅氮烷的星形聚硅氧烷的合成——环硅氮阴离子引发环硅氧烷开环聚合 被引量：11
19
作者 毛杰 谢择民 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第4期451-456,共6页
以环三硅氮锂盐（ＤＮＬｉ３）为引发剂，成功地引发了环硅氧烷开环聚合．通过含氮量测定，利用１Ｈ、２９ＳｉＮＭＲ和ＩＲ谱以及分子量测定（ＧＰＣ）和特性粘度测试，并与模型化合物进行比较，证明所得聚合物是含环三硅氮烷的星形聚... 以环三硅氮锂盐（ＤＮＬｉ３）为引发剂，成功地引发了环硅氧烷开环聚合．通过含氮量测定，利用１Ｈ、２９ＳｉＮＭＲ和ＩＲ谱以及分子量测定（ＧＰＣ）和特性粘度测试，并与模型化合物进行比较，证明所得聚合物是含环三硅氮烷的星形聚硅氧烷．研究了六甲基环三硅氮锂盐引发八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）开环聚合的动力学，结果表明该聚合反应相对于Ｄ４为一级反应，同时也比较了不同促进剂对聚合速率的影响。 展开更多
关键词 环三硅氮烷 阴离子聚合 星形高分子 聚硅氧烷
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阴(负)离子聚合二十年 被引量：11
20
作者 韩丙勇 杨万泰 金关泰 《高分子通报》 CAS CSCD 2008年第7期29-34,共6页
近20多年负离子聚合在新引发剂体系、新单体开发以及聚合理论方面均取得了进展,出现了配伍负离子聚合LAP、阻滞负离子聚合RAP等概念。实现了对聚合物结构、聚合动力学的进一步控制。在工业方面,负离子聚合生产规模和产品应用范围扩大,... 近20多年负离子聚合在新引发剂体系、新单体开发以及聚合理论方面均取得了进展,出现了配伍负离子聚合LAP、阻滞负离子聚合RAP等概念。实现了对聚合物结构、聚合动力学的进一步控制。在工业方面,负离子聚合生产规模和产品应用范围扩大,同时也开发出多种新产品,如集成橡胶。 展开更多
关键词 阴(负)离子聚合 引发剂 单体
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