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杂多酸钾杯芳烃衍生物的合成、结构及电化学性质 被引量：2
1
作者 刘巨涛 刘晓伟 +1 位作者 范圣第 李德谦 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第7期1235-1239,共5页
以3种Keggin型杂多酸钾和杯[4]芳烃四乙酸乙酯衍生物(C60H80O12,L)为原料,合成了一个杯-簇型无机-有机杂化配合物和两个杯-簇-杯型主-客体配合物:[L-K1·5]4[HPW12O40]3·CH3COCH3(1),[L-K2]2·[SiW12O40]·2CH2Cl2... 以3种Keggin型杂多酸钾和杯[4]芳烃四乙酸乙酯衍生物(C60H80O12,L)为原料,合成了一个杯-簇型无机-有机杂化配合物和两个杯-簇-杯型主-客体配合物:[L-K1·5]4[HPW12O40]3·CH3COCH3(1),[L-K2]2·[SiW12O40]·2CH2Cl2·CHCl3(2)和[L-K1·5]2[PMo12O40]·2CHCl3(3).通过元素分析、IR、TG-DTA和X射线衍射等手段对配合物进行了表征,测得了其晶体结构.研究结果表明,配合物1中杯[4]芳烃衍生物钾配阳离子与Keggin型磷钨酸多阴离子属典型的无机-有机杂化结构.钾离子完全进入杯[4]芳烃衍生物的空腔,并与氧原子形成配位键,多阴离子则表现为相对孤立的阴离子簇,其金属氧簇结构基本保持不变.配合物2和3的结构中杯[4]芳烃衍生物钾配阳离子和多酸阴离子具有杯-簇-杯排列方式.两个钾离子以配位串的方式进入杯[4]芳烃衍生物的空腔,并与氧原子形成配位键,多阴离子簇则位于两个配阳离子中间,对发生客居的钾离子串起着约束的作用.电化学结果表明,配合物1在1·0mol/LH2SO4溶液中的氧化还原峰电流与扫速的平方根成线性关系,电极反应为扩散控制过程;配合物2和3在2·0mol/LH2SO4溶液中的氧化还原峰电流与扫速成线性关系,为表面控制过程.说明电极反应与配合物的结构密切相关. 展开更多
关键词 杂多酸钾 杯芳烃衍生物 无机-有机杂化 主-客体 晶体结构 电化学性质
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新颖结构杯芳烃衍生物杂多酸钾主-客体配合物的合成及电化学性质
2
作者 刘巨涛 赵小菁 +1 位作者 张丽影 范圣第 《大连民族学院学报》 CAS 2007年第5期58-61,共4页
以Keggin型杂多酸钾和杯[4]芳烃四乙酸乙酯(以下简称L)为原料,合成了2个新的主-客体超分子配合物.通过元素分析IR、X-射线衍射等对配合物进行了表征.结果表明:晶体结构中杯[4]芳烃四乙酸乙酯钾配阳离子和多酸阴离子形成的主-客体配合物... 以Keggin型杂多酸钾和杯[4]芳烃四乙酸乙酯(以下简称L)为原料,合成了2个新的主-客体超分子配合物.通过元素分析IR、X-射线衍射等对配合物进行了表征.结果表明:晶体结构中杯[4]芳烃四乙酸乙酯钾配阳离子和多酸阴离子形成的主-客体配合物具有杯-簇-杯型结构,且两者均属三斜晶系,Pī空间群.[L-K2]2[SiW12O40].2CH2Cl2.CHCl3:a=16.0178(10),b=16.3172(10),c=18.1587(11)°A,β=81.7980(10),V=4160.9(4)°A3,Z=1,Dc=2.138 g/cm3,T=187(2)K,最后的R和Rw分别为0.0550和0.1151;[L-K1.5]2[PMo12O40].2CHCl3:a=15.8931(15)A°,b=16.2395(15)A°,c=18.1653(16)A°,β=82.376(2),V=4167.6(7)A°3,Z=1,Dc=1.659 g/cm3,T=187(2)K,最后的R和RW分别为0.1361和0.3014.电化学性质表明,化合物在2.0 mol/L H2SO4溶液中的氧化还原峰电流与扫速呈线性关系,为表面控制过程. 展开更多
关键词 杂多酸钾 杯芳烃衍生物 主-客体配合物 晶体结构 电化学性质
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