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硝基芳烃氢化还原反应中高分子负载催化剂的双金属协同效应 被引量:13
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作者 杨斌 徐筠 +1 位作者 廖世健 余道容 《分子催化》 EI CAS CSCD 1996年第5期339-344,共6页
制备了聚N-乙烯基-2-吡咯烷酮PVP负载钯催化剂Pd/PVP及各种双金属催化剂(1-m)Pd-mM/PVP,并用于硝基芳烃的加氢还原中,其中Pd/PVP中加入H2PtCl6的效果最佳,碱的用量、溶剂和Pd、Pt的比... 制备了聚N-乙烯基-2-吡咯烷酮PVP负载钯催化剂Pd/PVP及各种双金属催化剂(1-m)Pd-mM/PVP,并用于硝基芳烃的加氢还原中,其中Pd/PVP中加入H2PtCl6的效果最佳,碱的用量、溶剂和Pd、Pt的比例都对催化剂的活性有明显的影响,双金属催化剂0.80Pd-0.20Pt/PVP在温和条件下能高活性、高选择性地催化硝基芳烃还原,得到相应的芳胺. 展开更多
关键词 金属催化剂 硝基 氢化还原 负载催化剂 芳香烃
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5-硝基水杨醛亚胺合铜(Ⅱ)类螯合物的合成与抑菌活性 被引量:13
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作者 柳翠英 李忠 +2 位作者 刘培漫 于爱华 演小强 《华西药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1996年第2期69-71,共3页
根据某些含氧、氮的希夫碱及其金属螯合物有明显的抗癌抑菌作用,为寻找新的抗癌抑菌药物设计合成了5-硝基-N-(2-羟基乙基)水杨醛亚胺希夫碱Ⅰ.氯(硝酸、乙酸)5-硝基-N-(2-羟基乙基)水杨醛亚胺合铜Ⅱ和双5-硝基... 根据某些含氧、氮的希夫碱及其金属螯合物有明显的抗癌抑菌作用,为寻找新的抗癌抑菌药物设计合成了5-硝基-N-(2-羟基乙基)水杨醛亚胺希夫碱Ⅰ.氯(硝酸、乙酸)5-硝基-N-(2-羟基乙基)水杨醛亚胺合铜Ⅱ和双5-硝基-N-(2-羟基乙基)水杨醛亚胺合铜Ⅴ四种新化合物。其组成与结构已由元素分析和红外光谱所表征。初步抑菌试验表明化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ对多种细菌有抑菌活性。 展开更多
关键词 席夫碱 螯合物 抑菌活性 硝基 水杨醛亚胺合铜
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5-硝基,N(2-羟基乙基)水杨醛亚胺Schiff碱的合成 被引量:19
3
作者 柳翠英 郭秀英 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1994年第6期368-368,326,共2页
用自制的5-硝基水杨酸设计合成了5-硝基,N(2-羟基乙基)水杨醛亚胺Schiff碱,其组成和结构已由元素分析和红外光谱所表征。
关键词 亚胺 席夫碱 金属螯合物 硝基 水杨醛亚胺
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多硝基吡啶及其氮氧化物性能的理论预测 被引量:23
4
作者 李金山 黄奕刚 董海山 《含能材料》 EI CAS CSCD 2004年第A02期576-579,共4页
在B3LYP/6—311++G^**水平上优化了多硝基吡啶及其氮氧化物的几何构型。通过等键反应的设计,在同样的理论水平上计算了它们的气相生成焓。采用Karfunkel—Gdanitz方法预测了它们的晶体结构,并用Stine方法计算了爆速。通过相似物的比... 在B3LYP/6—311++G^**水平上优化了多硝基吡啶及其氮氧化物的几何构型。通过等键反应的设计,在同样的理论水平上计算了它们的气相生成焓。采用Karfunkel—Gdanitz方法预测了它们的晶体结构,并用Stine方法计算了爆速。通过相似物的比较,预测3,5-二氨基-2,4,6-三硝基吡啶和其氮氧化物为低感或钝感炸药。3,5-二氨基-2,4,6-三硝基吡啶和其氮氧化物的爆速分别为8.2km/s和8.6km/s,能量比TATB分别约高15%和25%。本文得到的最大爆速约为9.5km/s。 展开更多
关键词 硝基 吡啶 爆速 理论预测 钝感炸药 并用 TATB B3LYP 生成焓 几何构型
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UV/PMS体系硝基氯酚降解动力学及机理研究 被引量:21
5
作者 周骏 肖九花 +5 位作者 方长玲 肖冬雪 郭耀广 娄晓祎 王兆慧 柳建设 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第1期66-73,共8页
采用紫外光(UV)/单过氧硫酸氢盐(PMS)体系可有效地氧化降解4-氯-2-硝基酚(4C2NP).考察了溶液p H值、底物初始浓度、PMS初始浓度和氯离子、硝酸根离子初始浓度对4C2NP降解效果的影响.在p H2~5时,体系中4C2NP的降解速率并未出现显... 采用紫外光(UV)/单过氧硫酸氢盐(PMS)体系可有效地氧化降解4-氯-2-硝基酚(4C2NP).考察了溶液p H值、底物初始浓度、PMS初始浓度和氯离子、硝酸根离子初始浓度对4C2NP降解效果的影响.在p H2~5时,体系中4C2NP的降解速率并未出现显著差异;随着p H值升高至近中性,其降解过程受到一定程度抑制.初始底物浓度和PMS浓度与体系中4C2NP的降解速率分别呈现负、正相关关系.外加氯离子对4C2NP降解呈现出双重作用,而硝酸盐离子对4C2NP降解抑制作用不显著.脱氯和脱硝过程是4C2NP主要的降解途径.被释放的氯离子会通过自由基反应进行再氯化过程,而脱落的硝基会很快被氧化生成稳定的硝酸盐,从而抑制了硝基的循环过程.最后,根据中间产物推断了4C2NP降解过程的反应机理. 展开更多
关键词 硝基 自由基 单过氧硫酸氢盐 硝基氯酚 反应机理
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北豆根总碱的抗变态反应作用 被引量:15
6
作者 徐涛 于庆海 《中药药理与临床》 CAS CSCD 1996年第4期27-29,共3页
北豆根总碱腹腔注射可明显抑制大鼠被动皮肤过敏反应(PCA);对Ⅱ型变态反应Forssman皮肤血管炎性反应亦有显著抑制作用;
关键词 总碱 北豆根 抗变态反应作用 抑制作用 迟发型超敏反应 被动皮肤过敏反应 性反应 硝基 DTH
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循环伏安法研究硝基药物的β-环糊精包含络合物 被引量:14
7
作者 李培之 毛敏缓 朱婷婷 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第1期58-60,共3页
本文用悬汞电极循环伏安法,研究了甲硝唑、氯霉素、对硝基苯酚和对硝基苯甲酸等药物的伏安性质,用“电流法”测定了药物与β-CD生成包络物的K_f值,并讨论其作用及稳定性。
关键词 环糊精 硝基 循环伏安法 药物
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3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮与NH_3及H_2O分子间相互作用的理论研究 被引量:20
8
作者 方国勇 徐丽娜 +1 位作者 肖鹤鸣 居学海 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1055-1061,i002,共8页
在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上,求得3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)/NH3和NTO/H2O两种超分子体系势能面上5种全优化构型.经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,求得NTO与NH3和H2O的分子间最大相互作用能依次为-37.58和-30.14kJ/mol,表明... 在DFT-B3LYP/6-311++G**水平上,求得3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)/NH3和NTO/H2O两种超分子体系势能面上5种全优化构型.经基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,求得NTO与NH3和H2O的分子间最大相互作用能依次为-37.58和-30.14kJ/mol,表明NTO与NH3的分子间相互作用强于与H2O的作用.超分子体系中电子均由NH3或H2O向NTO转移,相互作用能主要由强氢键所贡献,由自然键轨道分析揭示了相互作用的本质.对优化构型进行振动分析,并基于统计热力学求得200.0~800.0K温度范围从单体形成超分子的热力学性质变化.发现由NTO和NH3形成超分子II和III在常温下可自发进行;而NTO和H2O只在低温下才能自发形成IV,V和VI超分子. 展开更多
关键词 分子间相互作用 H2O NH3 理论研究 硝基 三唑 自然键轨道分析 超分子体系 相互作用能 优化构型 NTO B3LYP 统计热力学 振动分析 性质变化 温度范围 DFT 零点能 势能面 mol 基组 电子 氢键 低温
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芳香族硝基炸药感度和安定性的量子化学研究——Ⅰ.苯胺类硝基衍生物 被引量:18
9
作者 肖鹤鸣 王遵尧 姚剑敏 《化学学报》 SCIE CAS 1985年第1期14-18,共5页
运用HMO和CNDO/2方法,研究了二十多种苯胺类硝基衍生物的安定性.随着分子中C—NO键级的增大,其撞击感度减小、热安定性增强.以孤立双键为参考基准的离域能判据,不能反映分子中基团位置对稳定性的影响;它的运用只能局限在基团相互位置影... 运用HMO和CNDO/2方法,研究了二十多种苯胺类硝基衍生物的安定性.随着分子中C—NO键级的增大,其撞击感度减小、热安定性增强.以孤立双键为参考基准的离域能判据,不能反映分子中基团位置对稳定性的影响;它的运用只能局限在基团相互位置影响不大的共轭体系中.作为本系列化合物安定性的判据,C—NO键级较通常的离域能更为适用和直观;C—NO键级判据也符合炸药起爆和热分解机理,且与Delpuech的△C/l判据相一致. 展开更多
关键词 硝基 热安定性 石油产品性质 撞击感度 键级 衍生物 苯胺类
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双环-HMX结构和性质的理论研究 被引量:18
10
作者 邱玲 肖鹤鸣 +1 位作者 居学海 贡雪东 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第5期377-384,共8页
在DFT-B3LYP/6-311G水平上,计算研究了高能化合物四硝基四氮杂双环辛烷(双环-HMX)α和β两种异构体的结构和性质.比较分子对称性、分子内氢键和环张力等几何参数以及分子总能量和前线轨道能级等电子结构参数,发现α比β稳定.分子中N—N... 在DFT-B3LYP/6-311G水平上,计算研究了高能化合物四硝基四氮杂双环辛烷(双环-HMX)α和β两种异构体的结构和性质.比较分子对称性、分子内氢键和环张力等几何参数以及分子总能量和前线轨道能级等电子结构参数,发现α比β稳定.分子中N—N键较长,N—N键集居数较小,预示该键为热解和起爆的引发键.基于简谐振动分析求得IR谱频率和强度.运用统计热力学方法求得200~1000K温度的热力学性质.以非限制性半经验PM3方法探讨其热解机理,求得各反应通道的过渡态和活化能,发现热解始于侧链N—NO2键的均裂.还从理论上预测了该化合物的密度、爆速和爆压,有助于寻求高能量密度材料(HEDM). 展开更多
关键词 B3LYP 反应通道 分子对称性 总能量 统计热力学 过渡态 分子内氢键 HMX 热解机理 硝基
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北京地区大气颗粒物中硝基多环芳烃与多环芳烃的研究 被引量:13
11
作者 董淑萍 金祖亮 +2 位作者 李玉琴 竺迺愷 徐晓白 《环境科学学报》 CAS CSSCI CSCD 北大核心 1989年第3期308-317,共10页
提出了一套包括提取、还原、分离及同时测定硝基多环芳烃及多环芳烃的分析方法.通过对北京几个不同功能区所采样品的分析及Ames短期生物实验,进一步肯定北京大气颗粒物中不仅含有致突变物和致癌物多环芳烃,还含有直接致突变物硝基多环芳... 提出了一套包括提取、还原、分离及同时测定硝基多环芳烃及多环芳烃的分析方法.通过对北京几个不同功能区所采样品的分析及Ames短期生物实验,进一步肯定北京大气颗粒物中不仅含有致突变物和致癌物多环芳烃,还含有直接致突变物硝基多环芳烃,这两类化合物在大气颗粒物中的含量均呈现“冬高夏低’的规律,它们在商业区,居民区的污染更为严重. 展开更多
关键词 多环芳烃 硝基 大气 颗粒物 北京
全文增补中
浓香型白酒发酵糟醅中还原糖含量的测定方法研究 被引量:17
12
作者 岳元媛 向文良 +2 位作者 张文学 胡承 许德富 《酿酒》 CAS 北大核心 2004年第5期13-15,共3页
研究了以 3,5 -二硝基水杨酸 (DNS)为显色剂测定浓香型白酒发酵糟醅中还原糖的最佳测定条件。结果表明 :当发酵糟醅浸出液稀释 10倍中和至微酸性 ,以待测液作参比 ,待测液和DNS的用量比为 1∶2时 ,在6 10nm处测定不仅DNS的还原产物有较... 研究了以 3,5 -二硝基水杨酸 (DNS)为显色剂测定浓香型白酒发酵糟醅中还原糖的最佳测定条件。结果表明 :当发酵糟醅浸出液稀释 10倍中和至微酸性 ,以待测液作参比 ,待测液和DNS的用量比为 1∶2时 ,在6 10nm处测定不仅DNS的还原产物有较大吸收值 。 展开更多
关键词 浓香型白酒 发酵 还原糖含量 测定方法 用量 测定条件 吸光度 吸收值 硝基 量比
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5’-硝基水杨基荧光酮分光光度法测定铜合金中微量锑 被引量:18
13
作者 潘振声 潘教麦 《冶金分析》 CAS CSCD 北大核心 2004年第6期19-21,共3页
研究了显色剂 5’ 硝基水杨基荧光酮 ( 5’ NSF)光度法测定微量锑的方法。在 0 0 4~ 0 18mol/L磷酸介质中加入适量OP增溶剂 ,锑 (Ⅲ )与 5’ NSF形成 1∶2的橘红色络合物 ,最大吸收波长λmax为 5 18nm ,表观摩尔吸光系数ε =1 0×... 研究了显色剂 5’ 硝基水杨基荧光酮 ( 5’ NSF)光度法测定微量锑的方法。在 0 0 4~ 0 18mol/L磷酸介质中加入适量OP增溶剂 ,锑 (Ⅲ )与 5’ NSF形成 1∶2的橘红色络合物 ,最大吸收波长λmax为 5 18nm ,表观摩尔吸光系数ε =1 0× 10 5,在 2 5mL中 ,锑含量在 0~ 15 μg范围内遵守比尔定律。 展开更多
关键词 水杨基荧光酮 橘红 OP 分光光度法 比尔定律 最大吸收波长 微量 硝基 增溶剂 磷酸介质
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5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯与铑显色反应的研究 被引量:17
14
作者 张光 张林林 +1 位作者 张小玲 刘彬 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第9期1032-1035,共4页
本文报道以5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-NO_2-PADAT)作分光光度法测定铑的新显色剂.结果表明,在PH 4.1及~6.5的乙酸-乙酸钠缓冲介质中,5-NO_2-PA-DAT与铑形成 2:1的紫红色络合物.该络合物在 1.8 mol/L高氯酸溶液中则转变... 本文报道以5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-NO_2-PADAT)作分光光度法测定铑的新显色剂.结果表明,在PH 4.1及~6.5的乙酸-乙酸钠缓冲介质中,5-NO_2-PA-DAT与铑形成 2:1的紫红色络合物.该络合物在 1.8 mol/L高氯酸溶液中则转变为另一型体的蓝色络合物,最大吸收波长红移至583nm,表观摩尔吸光系数增至1.7×10_5L·mol_(-1)·cm(-1).以EDTA为掩蔽剂,大量的常见金属离子对测定无干扰.铑浓度在0~0.64μg/mL范围内遵守比尔定律.所建立的方法用于催化剂中微量铑的测定,结果满意. 展开更多
关键词 硝基 吡啶偶氮 二氨基甲苯 分光光度法
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几种呋咱含能衍生物的性能研究 被引量:17
15
作者 李战雄 《含能材料》 EI CAS CSCD 2005年第2期90-93,i002,共5页
研究了包括3, 3′二硝基4, 4′氧化偶氮呋咱(DNOAF)、N,N′二(硝基呋咱基)草酰胺DNFOA和5, 5′二(叠氮甲基) 3, 3′联异呋咱(DABIF)的一系列二呋咱化合物的性能。其中,DABIF和DNFOA的特性落高分别为(68±3)cm和82cm(H50, 5kg落锤),... 研究了包括3, 3′二硝基4, 4′氧化偶氮呋咱(DNOAF)、N,N′二(硝基呋咱基)草酰胺DNFOA和5, 5′二(叠氮甲基) 3, 3′联异呋咱(DABIF)的一系列二呋咱化合物的性能。其中,DABIF和DNFOA的特性落高分别为(68±3)cm和82cm(H50, 5kg落锤),可望作为不敏感炸药应用。根据Kamlet方程计算得到DNFOA的理论爆速D=8560m·s-1,爆压pCJ=33. 6GPa,DNOAF的理论爆速D=9390m·s-1,爆压pCJ=40. 5GPa。按照以20%呋咱含能化合物代替某NEPE推进剂,计算表明,DNOAF基推进剂的比冲为269. 1s-1,高于HMX基NEPE推进剂的比冲268. 6s-1,可知DNOAF爆轰性能优良。 展开更多
关键词 硝基 爆轰性能 爆速 性能研究 衍生物 甲基 代替 NEPE推进剂 比冲 爆压
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1,3,5,7-四硝基金刚烷结构和性能的理论研究 被引量:15
16
作者 许晓娟 肖鹤鸣 +1 位作者 居学海 贡雪东 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期27-32,F006,共7页
在 DFT-B3LYP/6-31G*水平下求得 1,3,5,7-四硝基金刚烷的全优化分子几何和电子结构. 经简谐振动分析求得其IR 谱并作归属. 由统计热力学求得其不同温度下的热力学性质. 以非限制性半经验 MO 方法探讨其热解机理, 求得各反应通道的过渡... 在 DFT-B3LYP/6-31G*水平下求得 1,3,5,7-四硝基金刚烷的全优化分子几何和电子结构. 经简谐振动分析求得其IR 谱并作归属. 由统计热力学求得其不同温度下的热力学性质. 以非限制性半经验 MO 方法探讨其热解机理, 求得各反应通道的过渡态和活化能, 发现热解始于侧链 C—NO2 键的均裂. 还基于理论计算密度和生成热, 以 Kamlet-Jacobs方程估算其爆速和爆压. 展开更多
关键词 B3LYP 反应通道 统计热力学 硝基 过渡态 结构和性能 BS方程 金刚烷 C-NO2键 热解机理
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HCOONH_4-Pd/C催化转移氢化4-硝基-N-氧吡啶制备4-氨基吡啶 被引量:8
17
作者 薛勇 胡晓春 +2 位作者 董中朝 周黎明 樊启平 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第4期39-43,共5页
以Pd/C为催化剂,甲酸铵为氢给予体,95%(w)乙醇为溶剂,4硝基N氧吡啶为原料,在常压下转移氢化合成了4氨基吡啶,收率为90%。氢化条件温和,后处理简单。用熔点、GC-MS谱图表征了该化合物。通过GC-M... 以Pd/C为催化剂,甲酸铵为氢给予体,95%(w)乙醇为溶剂,4硝基N氧吡啶为原料,在常压下转移氢化合成了4氨基吡啶,收率为90%。氢化条件温和,后处理简单。用熔点、GC-MS谱图表征了该化合物。通过GC-MS对反应跟踪分析,发现反应首先生成脱氧化合物4硝基吡啶,继而经过偶氮中间物生成4氨基吡啶,各物质质谱图中碎片峰与理论推导结果一致,证明了该反应历程。 展开更多
关键词 硝基 氧吡啶 氨基吡啶 催化转移氢化 催化剂
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双眼形觉剥夺对大鼠视皮层神经元γ-氨基丁酸电流的影响 被引量:9
18
作者 秦伟 阴正勤 +1 位作者 王仕军 赵妍君 《中华眼科杂志》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期37-40,共4页
目的探讨双眼形觉剥夺对大鼠视觉发育可塑性关键期内视皮层神经元γ氨基丁酸电流的影响。方法采用脑片膜片钳全细胞记录技术,记录出生后14、21和28d正常、双眼形觉剥夺和去除剥夺大鼠视皮层神经元兴奋性突触后电流。然后在人工脑脊液中... 目的探讨双眼形觉剥夺对大鼠视觉发育可塑性关键期内视皮层神经元γ氨基丁酸电流的影响。方法采用脑片膜片钳全细胞记录技术,记录出生后14、21和28d正常、双眼形觉剥夺和去除剥夺大鼠视皮层神经元兴奋性突触后电流。然后在人工脑脊液中同时加入D,L2氨基5磷酸基戊酸50μmol/L和氰基7硝基喹啉2,3二酮20μmol/L,分离出γ氨基丁酸受体介导的成分电流,分析其电学特性。结果随着周龄增加,正常组大鼠视皮层神经元的抑制性突触后电流的下降时间和峰值显著变长和增大(P<005);而双眼形觉剥夺组内无明显变化(P>005);去除剥夺后1周,大鼠视皮层神经元抑制性突触后电流的下降时间和峰值增大(与双眼形觉剥夺组生后4周比较,P<005)。各组内,上升时间无明显变化(P>005)。结论随着视觉发育,正常大鼠视皮层神经元的γ氨基丁酸受体介导的抑制性突触传递增强,双眼形觉剥夺抑制这一变化,恢复视觉输入后可以逆转。(中华眼科杂志,2005,413740) 展开更多
关键词 双眼 形觉剥夺 视皮层 神经元 大鼠 视觉发育 正常 硝基 去除 磷酸
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5-(偶氮苯)-8-(4-硝基-1-重氮苯)-氨基喹啉与钯的显色反应及应用 被引量:11
19
作者 黄章杰 赵建为 +2 位作者 杨光宇 徐其亨 尹家元 《岩矿测试》 CAS CSCD 北大核心 1999年第2期117-119,共3页
在弱碱性介质中,乳化剂-OP存在下,5-(偶氮苯)-8-(4-硝基-1-重氮苯)-氨基喹啉(PANPAQ)与钯发生显色反应,生成nPANPAQ∶nPd(Ⅱ)=2∶1的蓝色络合物,最大吸收峰位于640nm,摩尔吸光系数... 在弱碱性介质中,乳化剂-OP存在下,5-(偶氮苯)-8-(4-硝基-1-重氮苯)-氨基喹啉(PANPAQ)与钯发生显色反应,生成nPANPAQ∶nPd(Ⅱ)=2∶1的蓝色络合物,最大吸收峰位于640nm,摩尔吸光系数为1.08×105L·mol-1·cm-1,钯的质量浓度在0~600μg/L符合比尔定律。所考查的54种共存离子,对测定Pd(Ⅱ)基本无影响。方法已用于钯催化剂中Pd(Ⅱ)的测定,结果与原子吸收法相符,5次测定的RSD在1.3%~1.5%。 展开更多
关键词 偶氮苯 硝基 重氮基 氨基喹啉 比色法
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硝基唑类含能化合物的合成研究进展 被引量:12
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作者 赵廷兴 李磊 +4 位作者 董战 张勇 张光全 黄明 李鸿波 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第2期304-315,共12页
硝基唑类化合物在含能材料领域中应用较为广泛.按直接硝化、间接硝化、硝基重排、其他方法将硝化方法进行分类,综述了吡唑、咪唑、三唑及四唑硝基衍生物的合成,并介绍了一些重要硝基唑类含能化合物的特性及主要应用.
关键词 硝基 含能化合物 合成 进展
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