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溶剂效应量子化学研究进展 被引量：17
1
作者 蒋华良 陈凯先 嵇汝运 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1995年第4期1-6,共6页
本文就近年来溶剂效应的量子化学研究状况作了综述，介绍了溶剂效应量子化学计算的两种方法──—自治反应场（ＳＣＲＦ）理论计算法和量子力学、分子力学结合模型（ＱＭ－ＭＭ模型）计算法以及它们的应用，并提出了溶剂效应理论研究今... 本文就近年来溶剂效应的量子化学研究状况作了综述，介绍了溶剂效应量子化学计算的两种方法──—自治反应场（ＳＣＲＦ）理论计算法和量子力学、分子力学结合模型（ＱＭ－ＭＭ模型）计算法以及它们的应用，并提出了溶剂效应理论研究今后可能发展的方向。 展开更多
关键词 溶剂效应 量子化学 SCRF QM-MM模型
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水液相环境下α-丙氨酸分子的旋光异构及氢氧根和羟基自由基的作用 被引量：38
2
作者 杨晓翠 高峰 +2 位作者 佟华 闫红彦 王佐成 《武汉大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2019年第1期19-29,共11页
在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰... 在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰基氧、羧基及氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧。势能面计算结果显示:2个水分子簇的催化及溶剂效应的作用下,三个反应通道的决速步骤能垒分别为154.96、171.79和123.98kJ·mol^(-1),反应通道c为优势通道;3个水分子簇作氢迁移媒介时,反应通道c的决速步骤能垒降至109.61kJ·mol^(-1)。氢氧根水分子团簇的催化使该能垒降至61.83kJ·mol^(-1)。羟基自由基水分子簇致α-Ala损伤有水分子拔氢和羟基自由基拔氢两种机理,反应能垒分别为23.84、80.34kJ·mol^(-1)。结果表明:水液相环境下,α-Ala分子可缓慢地发生旋光异构,氢氧根水分子簇的催化可使α-Ala分子较快地旋光异构,羟基自由基水分子簇可使α-Ala分子迅速损伤。 展开更多
关键词 旋光异构 Α-丙氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 自洽反应场 溶剂效应
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具有氨基和羧基间单氢键的α-Ala分子旋光异构机理及水和羟自由基的作用 被引量：33
3
作者 田子德 高峰 +1 位作者 杨晓翠 王佐成 《复旦学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2018年第4期517-526,534,共11页
采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了标题反应.反应通道研究发现:标题反应有两个通道a和b,a是羧基顺反异构后质子以氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧;b是质子从手性碳向氨基... 采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了标题反应.反应通道研究发现:标题反应有两个通道a和b,a是羧基顺反异构后质子以氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧;b是质子从手性碳向氨基的迁移与羧基顺反异构协同进行.势能面计算表明:a为优势通道,质子从手性碳向氨基迁移过程是决速步骤.2个水分子簇作氢迁移媒介,使决速步内禀能垒从裸反应的267.41kJ·mol-1降到131.77kJ·mol-1,水溶剂效应又使该能垒进一步降到107.83kJ·mol-1.羟自由基水分子链联合作用可使α-丙氨酸损伤,水分子拔氢和羟自由基拔氢的能垒分别是124.76和21.56kJ·mol-1,水溶剂效应使两个能垒进一步降到6.59和-186.99kJ·mol-1.结果表明:水溶剂环境下,α-丙氨酸分子可以缓慢地旋光异构;在浓度较大的水汽环境下,α-丙氨酸分子的旋光异构更容易进行.水汽环境下,羟自由基的存在可使α-丙氨酸分子损伤;水溶剂环境下,羟自由基的存在可使α-丙氨酸分子迅速损伤. 展开更多
关键词 旋光异构 Α-丙氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 自洽反应场 溶剂效应
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固体超强酸催化下的醛酮自身缩合及其溶剂效应的研究 被引量：22
4
作者 赵月昌 梁学正 +3 位作者 高珊 刘玲 杨建国 何鸣元 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期315-318,共4页
研究了在三种固体超强酸催化下醛(酮)自身的羟醛缩合反应,系统考察了反应时间,催化剂用量等因素对反应的影响,优化了反应条件.同时,对该反应的溶剂效应进行了研究.结果表明,当催化剂用量为2 g/1 mol醛(酮),反应5 h,转化率可达40%,溶剂... 研究了在三种固体超强酸催化下醛(酮)自身的羟醛缩合反应,系统考察了反应时间,催化剂用量等因素对反应的影响,优化了反应条件.同时,对该反应的溶剂效应进行了研究.结果表明,当催化剂用量为2 g/1 mol醛(酮),反应5 h,转化率可达40%,溶剂对该反应有明显的抑制作用.超强酸对各种醛都具有较好的催化活性,其催化醛类化合物自身缩合的转化率都在48%以上,选择性在95%以上,证明固体超强酸对该缩合反应有较好的催化活性和选择性. 展开更多
关键词 超强酸 Aldol缩合 溶剂效应 合成 催化
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浅谈样品溶剂对高效液相色谱行为的影响 被引量：25
5
作者 王丽 申兰慧 陈国清 《中国药事》 CAS 2013年第2期163-166,共4页
目的探讨溶解样品的溶剂对高效液相色谱行为的影响。方法结合日常检验工作和相关文献,初步研究样品溶剂对高效液相色谱行为的影响并分析其原因。结果在高效液相色谱方法的开发和应用中,应尽量使用与流动相比例相同或者相近的溶剂溶解样... 目的探讨溶解样品的溶剂对高效液相色谱行为的影响。方法结合日常检验工作和相关文献,初步研究样品溶剂对高效液相色谱行为的影响并分析其原因。结果在高效液相色谱方法的开发和应用中,应尽量使用与流动相比例相同或者相近的溶剂溶解样品,以消除溶剂效应的影响。结论样品溶剂对高效液相色谱行为存在影响,在样品检测中应予以重视。 展开更多
关键词 高效液相色谱法 溶剂效应 流动相
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钛硅分子筛催化苯乙烯氧化制苯甲醛 被引量：10
6
作者 李钢 王祥生 刘海鸥 《大连理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期535-538,共4页
将采用四丙基溴化铵 (TPABr)为模板剂、硅溶胶为硅源合成的钛硅分子筛 TS-1用于苯乙烯氧化反应 .与采用经典法合成的 TS-1相比 ,采用廉价原料合成的 TS-1在苯乙烯氧化反应中活性较低 ,但苯甲醛选择性高 .钛硅分子筛中的骨架钛物种催化... 将采用四丙基溴化铵 (TPABr)为模板剂、硅溶胶为硅源合成的钛硅分子筛 TS-1用于苯乙烯氧化反应 .与采用经典法合成的 TS-1相比 ,采用廉价原料合成的 TS-1在苯乙烯氧化反应中活性较低 ,但苯甲醛选择性高 .钛硅分子筛中的骨架钛物种催化苯乙烯转化为苯乙醛 ,而部分缩合六配位钛物种催化苯乙烯转化成苯甲醛 .与丙酮做溶剂相比 ,苯乙烯氧化反应选用醇类溶剂苯甲醛选择性高 ,其中 ,甲醇做溶剂时反应结果最好 .V(甲醇 ) /V(苯乙烯 )=3时 ,苯乙烯转化率最高 .采用廉价原料合成的 TS-1催化苯乙烯氧化制得的苯甲醛不含氯 。 展开更多
关键词 苯甲醛 苯乙醛 钛硅分子筛 苯乙烯 氧化反应 催化剂 溶剂效应
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无外加催化剂条件下的克脑文盖尔缩合反应与溶剂效应的研究 被引量：11
7
作者 任仲皎 曹磊 +1 位作者 周红斌 蒋鄂 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第1期48-52,共5页
本文报道了无外加催化剂条件下以DMF为溶剂芳香醛与丙二腈或氰基乙酸乙醇进行克脑文盖尔缩合反应,此法产率较高。讨论了影响溶剂效应的一些因素。
关键词 克脑文盖尔 缩合反应 溶剂效应
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Pt/WO_3/ZrO_2催化甘油选择性脱羟基制1,3-丙二醇反应的溶剂效应 被引量：20
8
作者 龚磊峰 吕元 +5 位作者 丁云杰 林荣和 李经伟 董文达 王涛 陈维苗 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1189-1191,共3页
考察了不同溶剂中Pt/WO3/ZrO2催化剂催化甘油加氢制1,3-丙二醇的反应性能.结果表明,质子溶剂乙醇和水有利于甘油转化为1,3-丙二醇.含有乙醇或水的二元混合溶剂表现出明显的溶剂组分协同效应,使用混合溶剂时1,3-丙二醇选择性超过使用单... 考察了不同溶剂中Pt/WO3/ZrO2催化剂催化甘油加氢制1,3-丙二醇的反应性能.结果表明,质子溶剂乙醇和水有利于甘油转化为1,3-丙二醇.含有乙醇或水的二元混合溶剂表现出明显的溶剂组分协同效应,使用混合溶剂时1,3-丙二醇选择性超过使用单一溶剂,而且混合溶剂的组成对反应性能影响很大. 展开更多
关键词 铂 氧化钨 氧化锆 甘油 脱羟基 1 3-丙二醇 溶剂效应
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QuEChERS–超高效液相色谱–串联质谱法测定果蔬中57种农药残留量 被引量：19
9
作者 张嘉楠 曹秀梅 王爱卿 《化学分析计量》 CAS 2018年第4期60-65,共6页
建立同时测定果蔬中57种农药的QuEChERS–超高效液相色谱–串联质谱的分析方法。样品以乙腈提取,经氯化钠盐析分层,上清液经PSA、石墨炭黑(GCB)、C_(18)混合净化剂净化,经C_(18)色谱柱分离,用含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈梯... 建立同时测定果蔬中57种农药的QuEChERS–超高效液相色谱–串联质谱的分析方法。样品以乙腈提取,经氯化钠盐析分层,上清液经PSA、石墨炭黑(GCB)、C_(18)混合净化剂净化,经C_(18)色谱柱分离,用含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈梯度洗脱,多反应监测(MRM)正离子模式扫描,外标法定量。57种农药的质量浓度在2～50μg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数(r)大于0.99,方法的定量下限为0.010mg/kg,在0.020,0.050,0.10 mg/kg的加标水平下,平均回收率在74%～104%之间,测定结果的相对标准偏差小于11%(n=6)。该方法操作简单、快速、灵敏度高,适用于大批量果蔬样品中农药多残留的快速分析。 展开更多
关键词 QUECHERS 农药多残留 水果 蔬菜 超高效液相色谱–串联质谱法 溶剂效应
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高分子微滤膜等离子体处理接枝N-异丙基丙烯酰胺 被引量：10
10
作者 黄健 王晓琳 +1 位作者 陈秀珍 余学海 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期48-51,共4页
用低温等离子体预处理的方法 ,将 N-异丙基丙烯酰胺 (NIPAAm)接技在 PE微滤膜上。研究了等离子体处理工艺、接枝聚合条件对接枝率的影响 ,结果表明 ,等离子体处理产生的活性种具有长寿命 ,水对接枝聚合反应具有加速效应。SEM观察到接枝... 用低温等离子体预处理的方法 ,将 N-异丙基丙烯酰胺 (NIPAAm)接技在 PE微滤膜上。研究了等离子体处理工艺、接枝聚合条件对接枝率的影响 ,结果表明 ,等离子体处理产生的活性种具有长寿命 ,水对接枝聚合反应具有加速效应。SEM观察到接枝膜表面存在接枝物。接枝膜的水通量在 32℃附近出现了不连续的变化 ,聚 (N-异丙基丙烯酰胺 ) (PNIPAAm) 展开更多
关键词 高分子微滤膜 等离子体处理 接枝 N-异丙基丙烯酰胺 温敏性 溶剂效应
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苯硝化反应机理及其溶剂效应的理论研究 被引量：11
11
作者 陈丽涛 肖鹤鸣 +1 位作者 居学海 姬广富 《中国科学（B辑）》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期192-200,共9页
在密度泛函理论(DFT)非限制B3LYP/6-311G水平上,求得苯与硝酸阳离子(NO_2^+)硝化反应势能面上的π-过渡态、σ-过渡态,以及由这两个过渡态通过内禀反应坐标(IRC)计算所得σ-反应给合物和σ-中间体(Wheland中间体)的全优化几何构型、电... 在密度泛函理论(DFT)非限制B3LYP/6-311G水平上,求得苯与硝酸阳离子(NO_2^+)硝化反应势能面上的π-过渡态、σ-过渡态,以及由这两个过渡态通过内禀反应坐标(IRC)计算所得σ-反应给合物和σ-中间体(Wheland中间体)的全优化几何构型、电子结构、IR光谱和热力学性质,确认了反应通道,阐明了在亲电取代过程中无同位素效应的实验事实;求得气相中反应的活化能为8.370kJ/mol,速率常数数量级为10^(10)mol^(-1)·s^(-1)从热力学和动力学两方面阐明了苯硝化的亲电取代机理优于单电子转移双自由基机理。通过自洽反应场(SCRF)B3LYP/6-311G计算,系统研究了相对介电常数分别为5.0,25.0,50.0和78.5的溶剂对苯与NO_2^+反应过程中各驻点的结构和反应机理的影响,发现溶剂效应使气相中形成σ-过渡态(速控步骤)的活化能下降,并使该步骤在水溶液中成为无垒反应。此外还揭示了实验与理论共同关心的Wheland中间体的电荷分布、偶极矩、前线轨道能级差与溶剂稳定化能之间存在的良好线性关系。 展开更多
关键词 苯 硝酰阳离子 硝化反应 反应机理 溶剂效应 密度泛函理论 活化能 速率常数 亲电取代机理
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光敏剂亚甲蓝与不同溶剂的相互作用研究 被引量：12
12
作者 冯喜增 何锡文 沈含熙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第6期878-882,共5页
应用光谱法研究了新光敏剂亚甲蓝在不同溶剂中的电子光谱特性。通过Ｋａｓｈａ理论推测了其在不同溶剂中二聚体的分子构造模式，其二聚体的面－面间距离为１．３４５～１．４２５ｎｍ，面间角为８２．９°～８７．５°。确认由... 应用光谱法研究了新光敏剂亚甲蓝在不同溶剂中的电子光谱特性。通过Ｋａｓｈａ理论推测了其在不同溶剂中二聚体的分子构造模式，其二聚体的面－面间距离为１．３４５～１．４２５ｎｍ，面间角为８２．９°～８７．５°。确认由ＭｃＲａｅ式对亚甲蓝与不同溶剂间的相互作用方式进行评价是可行的，提出了亚甲蓝在不同溶剂中分子间力的相互结合作用是导致亚甲蓝在溶液中结构变化，产生光谱差异的原因，阐述了溶液状态与选择性分子间力的相互作用机制． 展开更多
关键词 亚甲蓝 光敏剂 溶剂效应 聚集状态
全文增补中
醋酸泼尼松龙的荧光分析法研究 被引量：5
13
作者 刘义庆 马勇 +1 位作者 张曙盛 潘祖亭 《武汉大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期419-422,共4页
肾上腺皮质激素类药物醋酸泼尼松龙被浓H2 SO4氧化 ,生成有荧光的反应产物 ,据此建立了一种测量醋酸泼尼松龙的荧光光度分析新方法 ,考察了醇、表面活性剂和 β 环糊精对产物荧光性质的影响 ,提出了醋酸泼尼松龙被氧化及荧光增强的作用... 肾上腺皮质激素类药物醋酸泼尼松龙被浓H2 SO4氧化 ,生成有荧光的反应产物 ,据此建立了一种测量醋酸泼尼松龙的荧光光度分析新方法 ,考察了醇、表面活性剂和 β 环糊精对产物荧光性质的影响 ,提出了醋酸泼尼松龙被氧化及荧光增强的作用机理 ,检出限为 4 .96× 10 -7mol·L-1,荧光强度与醋酸泼尼松龙在 0～ 1.2 4× 10 展开更多
关键词 醋酸泼尼松龙 荧光光度分析法 肾上腺皮质激素类药物 溶剂效应 药物分析
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四氢双环戊二烯异构化过程的溶剂效应 被引量：12
14
作者 熊中强 米镇涛 张香文 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期218-222,共5页
采用无水AlCl3为催化剂,考察了使用不同溶剂对桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)异构化为挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)过程中反应速率、反应转化率、收率、选择性及杂质生成量的影响。采用气相色谱对反应原料、产物及杂质进行定量分... 采用无水AlCl3为催化剂,考察了使用不同溶剂对桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)异构化为挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)过程中反应速率、反应转化率、收率、选择性及杂质生成量的影响。采用气相色谱对反应原料、产物及杂质进行定量分析。结果表明溶剂的使用对于异构化反应有显著的影响:甲苯作溶剂时对反应有很大的抑制作用,而1,2-二氯乙烷作溶剂时,则有明显改善,在催化剂浓度3%(wt)、最佳反应温度60°C条件下,反应结果:转化率97.73%、收率97.66%、选择性99.93%。同无溶剂反应时相比,最佳反应温度降低、产物中金刚烷生成量减少同时无焦油产生。实验中以原料endo-THDCPD为对象考察1,2-二氯乙烷作溶剂时的反应动力学,得到了动力学方程。 展开更多
关键词 异构化 溶剂效应 高密度燃料 四氢双环戊二烯 双环戊二烯
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Gaussian软件在红外光谱教学中的应用——溶剂效应 被引量：13
15
作者 刘佳 庄丹玲 蔡开聪 《化学教育（中英文）》 CAS 北大核心 2018年第10期65-68,共4页
借助Gaussian软件帮助学生认识溶剂环境对分子特征基团振动光谱的影响，并以氮甲基乙酰胺和乙腈分子为例，在不同溶剂环境中进行分子结构的优化与红外光谱预测。研究结果表明，不同极性的溶剂与体系相互作用不同，使得分子特征基团振动... 借助Gaussian软件帮助学生认识溶剂环境对分子特征基团振动光谱的影响，并以氮甲基乙酰胺和乙腈分子为例，在不同溶剂环境中进行分子结构的优化与红外光谱预测。研究结果表明，不同极性的溶剂与体系相互作用不同，使得分子特征基团振动光谱发生不同程度的频移。计算结果所建立的溶剂环境、分子结构和光谱频移之间的关系有助于深化学生对红外光谱中溶剂效应的认识，提高课堂教学效果，激发学生主动学习兴趣。 展开更多
关键词 Gaussian软件 溶剂效应 红外光谱 光谱频移
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过氧化氢与苯乙烯环氧化的反应机理及溶剂效应 被引量：12
16
作者 王志强 孙文晶 +1 位作者 储伟 余良军 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第2期322-328,共7页
以过氧化氢与苯乙烯环氧化为模型反应,采用Materials Studio软件中Dmol3模块,模拟计算了过氧化氢与苯乙烯的环氧化反应机理.并用连续介质-类导体屏蔽模型(COSMO)研究了反应体系分别在三种质子性溶剂(水,乙醇,叔丁醇)中的溶剂化效应.为... 以过氧化氢与苯乙烯环氧化为模型反应,采用Materials Studio软件中Dmol3模块,模拟计算了过氧化氢与苯乙烯的环氧化反应机理.并用连续介质-类导体屏蔽模型(COSMO)研究了反应体系分别在三种质子性溶剂(水,乙醇,叔丁醇)中的溶剂化效应.为研究溶剂分子直接参与反应的微观过程,用离散介质模型模拟了单个水分子、乙醇分子和叔丁醇分子分别对反应的影响.两种溶剂模型所得的结果一致,叔丁醇作溶剂时反应活性最好,乙醇次之;质子性溶剂能够促进过氧化氢分子的异裂,形成活性氧物种,从而使反应能垒降低. 展开更多
关键词 密度泛函理论 苯乙烯 过氧化氢 环氧化反应 溶剂效应
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丙烯环氧化反应溶剂效应和酸碱效应研究 被引量：9
17
作者 李钢 王祥生 郭新闻 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期62-67,共6页
以用四丙基溴化铵 (TPABr)为模板剂合成的钛硅分子筛 TS-1为催化剂 ,H2 O2 为氧化剂 ,研究了丙烯环氧化反应中的溶剂效应和酸碱效应。结果表明 ,采用甲醇 -水混合溶剂 ,随着溶剂中水含量的增加 ,环氧丙烷 (PO)选择性下降 ,丙二醇 (PG)... 以用四丙基溴化铵 (TPABr)为模板剂合成的钛硅分子筛 TS-1为催化剂 ,H2 O2 为氧化剂 ,研究了丙烯环氧化反应中的溶剂效应和酸碱效应。结果表明 ,采用甲醇 -水混合溶剂 ,随着溶剂中水含量的增加 ,环氧丙烷 (PO)选择性下降 ,丙二醇 (PG)选择性升高。少量水对 H2 O2 转化率影响不大 ,但水量超过 50 %时 ,H2 O2 转化率明显降低。与甲醇相比 ,采用乙醇、异丙醇、正丙醇或丙酮为溶剂时 ,反应效果均较差。反应介质的 p H值对环氧化产物分布影响显著。碱性物质的加入可以明显地提高 PO选择性 ,抑制 PO和溶剂发生副反应。过量碱性物质易造成催化剂失活 ,这种失活是可逆的。控制碱性添加物的用量 ,催化剂重复使用 2 1次仍具有较好的催化性能。实验结果证实了钛硅分子筛 -醇类溶剂 -H2 O2 展开更多
关键词 钛硅分子筛 丙烯 环氧化反应 溶剂效应 酸碱效应
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γ-氯丙基三甲氧基硅烷季铵化反应规律探讨 被引量：12
18
作者 蒋波 詹晓力 陈丰秋 《化学反应工程与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期33-36,42,共5页
探讨了γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应中,无机碘化物与溶剂对反应速率的影响。通过定性分析反应中生成的白色沉淀以及拟合该反应速率常数,发现无机碘化物作为一种反应物参与了该季铵化反应,它与γ-氯丙基三甲氧... 探讨了γ-氯丙基三甲氧基硅烷与十八烷基二甲基叔胺季铵化反应中,无机碘化物与溶剂对反应速率的影响。通过定性分析反应中生成的白色沉淀以及拟合该反应速率常数,发现无机碘化物作为一种反应物参与了该季铵化反应,它与γ-氯丙基三甲氧基硅烷反应生成的高反应性γ-碘丙基三甲氧基硅烷加速了初期反应速率。在不同类型的溶剂中,该季铵化反应速率常数差别显著,一般来说反应速率随溶剂的介电常数越大而加快,但是苄醇偏离此规律比较远。并从热力学角度分析了溶剂对季铵化反应的影响。 展开更多
关键词 Γ-氯丙基三甲氧基硅烷 有机硅季铵盐 季铵化 溶剂效应 抗菌剂
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苯甲酸乙酯皂化反应的溶剂效应和活化热力学性质研究 被引量：11
19
作者 胡新根 林瑞森 宗汉兴 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第11期1060-1064,共5页
用热动力学方法测定了苯甲酸乙酯25℃时在不同组成的乙醇/水混合溶剂中以及当混合溶剂组成分别为50.0%和57.7%时在不同温度下的皂化反应的速率常数.计算了反应的活化能、指前因子和三个活化热力学参数.动力学溶剂效应支持以生成四面体... 用热动力学方法测定了苯甲酸乙酯25℃时在不同组成的乙醇/水混合溶剂中以及当混合溶剂组成分别为50.0%和57.7%时在不同温度下的皂化反应的速率常数.计算了反应的活化能、指前因子和三个活化热力学参数.动力学溶剂效应支持以生成四面体中间体为特征的B_(AC)2机理,活化熵的负值是判断中间体生成的重要依据.用活化熵可以合理解释指前因子. 展开更多
关键词 苯甲酸乙酯 皂化 热动力学 溶剂效应 活化参数
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不同溶剂中番茄红素的荧光光谱及其特性研究 被引量：10
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作者 戴松晖 李萍 +4 位作者 杨哓占 吴大诚 李瑞霞 杨建会 肖海波 《光学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期141-146,共6页
用970CRT荧光光度计测定了番茄红素在正己烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、氯仿、丙酮和苯等6种溶剂中的荧光光谱以及番茄红素在四氢呋喃溶液中不同浓度下的荧光光谱。对所测光谱分析得出:6种溶剂中荧光光谱的最大峰值波长(λmax)分别为542.5 ... 用970CRT荧光光度计测定了番茄红素在正己烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、氯仿、丙酮和苯等6种溶剂中的荧光光谱以及番茄红素在四氢呋喃溶液中不同浓度下的荧光光谱。对所测光谱分析得出:6种溶剂中荧光光谱的最大峰值波长(λmax)分别为542.5 nm5、48.2 nm5、55.0 nm、555.7 nm、556.4 nm和565.7 nm,由于溶剂效应,随溶剂极性由小到大,荧光光谱的最大峰值波长(λmax)逐渐红移,由这些峰值波长计算得出相应的番茄红素分子在6种溶剂中的跃迁能ET分别为220.5 kJ/mol2、18.2 kJ/mol2、15.6 kJ/mol2、15.3 kJ/mol2、14.9 kJ/mol和211.5 kJ/mol,可见跃迁能ET也随溶剂极性增大而降低;当番茄红素在四氢呋喃溶液中的质量浓度低于50μg/ml时,溶液的荧光强度随溶液浓度增加而增大,当质量浓度高于50μg/ml时,由于番茄红素的激发态分子与基态分子相互作用,荧光强度反而减小;在浓度低于80μg/ml的溶液中,番茄红素的荧光光谱除最大峰值外还有三个较小峰值,据此计算得出相应的番茄红素分子的跃迁能分别为E(T1)=278.2 kJ/mol、E(T2)=260.2 kJ/mol和E(T3)=239.3 kJ/mol。 展开更多
关键词 医用光学与生物技术 荧光光谱 番茄红素 溶剂效应 跃迁能
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